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  • 1
    Electronic Resource
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 14 (1979), S. 244-253 
    ISSN: 0030-493X
    Keywords: Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The very complex isomerization patterns of methoxy and carbomethoxy substituted cycloalkanes (3- to 7-membered rings) have been investigated using collisional activation, metastable ion characteristics and field ionization kinetics. The extent of isomerization depends on both the ring size and the substituent. Irrespective of the electronic properties of the substituent, ring opening involves exclusively the C-1—C-2 bond whereby linear alkene radical cations are formed. In the case of OCH3- and COOCH3 substituents the position of the resulting double bond (terminal or α,β-unsaturated) is determined more by the ring size of the precursor molecules and less by the electronic properties of the substituents. Contrary to these findings alklyl substituted cycloalkanes (3- to 5-membered rings) rearrange exclusively to terminal alkene radical cations. The barrier for double bond isomerization seems to be substantially influenced by substituents.
    Notes: Unter Benutzung mehrerer Techniken, wie Stoßaktivierung, Charakteristik metastabiler Ionen und Feldionisationskinetik, wird das äußerst komplexe Isomerisierungsverhalten von methoxy- und caarbomethoxysubstituierten Cycloalkanen (drei-bis siebengliedrege Ringe) analysiert. Das Ausmaß der Isomerisierung hängt sowohl von der Ringgröße als auch vom Substituenten ab, während die Ringöffnung unabhängig von den elektronischen Eigenschaften der Substituenten immer die C-1—C-2-Bindung betrifft. Hierbei werden ausschließlich lineare Alken-Radikalkationen erzeugt. Bei OCH3- und COOCH3-Substituenten wird die Lage der resultierenden Doppelbindung terminal oder α,β-ungesättigt hauptsächlich durch die Ringgröße des Cycloalkan-Molekülions und weniger durch den Substituenten beeinfluß. Alkylsubstituierte Cycloalkane (drei- bis fünfgliedrige Ringe) lagern sich allerdings nur zu terminalen Alken-Radikalkationen um. Die Barriere der Doppelbindungswanderung scheint vom Substituenten abhängig zsu sein.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chalcogenide Glasses with Organic Components. V. The Reactivity in the Glass-forming Systems Selenium, Arsenic, Bromine, 4,4′-Bis(selenenylbromido)azobenzene and Selenium, Arsenic, Iodine, 4,4′-Bis(diiodarsa)biphenyleneSe—As—Br glasses and 4,4′-bis(selenenylbromido)azobenzene react in the solid state. In this case arsenic is an acceptor for bromine, and azobenzene groups will be linked via poly-selenide groups with the glass matrix. The reaction is proved by DTA. At elevated temperatures, the selenium-carbon bond will be replaced by a carbon-bromine link yielding 4,4′-dibromazobenzene. Solid 4,4′-bis(diiodarsa)biphenylene shows a similar reaction with Se—As—I above TG. The pyrolysis takes place at higher temperatures.
    Notes: Gläser des Systems Se—As—Br reagieren im festen Zustand mit 4,4′-Bis-(selenenylbromido)azobenzol. Dabei wirkt Arsen als Bromakzeptor, und die Azobenzolgruppen werden über Polyselenidgruppen mit der Glasmatrix verknüpft. Die Reaktion wurde differentialthermoanalytisch verfolgt. Bei höheren Temperaturen werden die Selen-Kohlenstoff-Bindungen durch Brom-Kohlenstoff-Bindungen ersetzt. 4,4′-Dibromazobenzol kann durch Sublimation isoliert werden. Festes 4,4′-Bis(dijodarsa)biphenyl reagiert in analoger Weise mit unterkühlten Selen-Arsen-Jod-Schmelzen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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