ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Vinyl Cations, 24. A [1,2]-Hydride Shift in the Solvolysis of Phenylvinyl Trifluoromethanesulfonates(E)- and (Z)-1-methyl-2-phenylvinyl trifluoromethanesulfonate (3E, 3Z) and 1-benzylvinyl trifluoromethanesulfonate (4) have been synthesized. Their products of solvolysis were identified and their rates of solvolysis determined in various 2,2,2-trifluoroethanol/water mixtures. Solvolysis of 3E and 3Z leads, besides other products, to ethyl phenyl ketone (9), demonstrating a [1,2]-hydride shift across the double bond in the initially formed vinyl cation 10. In the solvolysis of 4, a [1,2]-hydride shift towards the double bond has not been found.
Notes:
(E)- und (Z)-1-Methyl-2-phenylvinyl-trifluormethansulfonat (3E, 3Z) und 1-Benzylvinyl-trifluormethansulfonat (4) wurden dargestellt, ihre Solvolyseprodukte aufgeklärt und die Solvolyse-geschwindigkeiten in verschiedenen 2,2,2-Trifluorethanol/Wasser-Gemischen bestimmt. Bei der Solvolyse von 3E und 3Z entstand neben anderen Produkten Ethylphenylketon (9), wodurch im zunächst entstehenden Vinylkation 10 eine [1,2]-Hydridwanderung über die Doppelbindung hinweg nachgewiesen wurde. Eine [1,2]-Hydridverschiebung in Richtung auf die Doppelbindung konnte bei der Solvolyse von 4 nicht gefunden werden.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100119
Permalink
