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  • 1975-1979  (7)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 189-199 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Coordination Compounds of Magnesium with the Trifluorohydroxoborate Group and Neutral Bases as LigandsThe compound Mg(BF3OH)2(THF)4 (1a) can be prepared from BF3 THF and a Grignard reagent RMgBr with a bulky group R. It crystallizes in the space group Pbna with a trans-octahedral molecular geometry. Derivatives of the type Mg(BF3OH)2L3, Mg(BF3OH)2L2, Mg(BF3OH)2L, or Mg(BF3OH)(OH)L, respectively, are formed either by thermal degradation (L = THF) or by a combination of thermal degradation and substitution of THF (L = NMe3, NEt3, Py). The species Mg(BF3OH)(OH)(THF) (1e) reveals a magnetically anisotropic behaviour by its NMR spectra.
    Notes: Aus BF3 · THF und einer Grignard-Verbindung RMgBr mit sperrigem Rest R erhält man die Verbindung Mg(BF3OH)2(THF)4 (1a), die in der Raumgruppe Pbna mit trans-oktaedrischer Molekülgeometrie kristallisiert. Zu Derivaten dieser Verbindung vom Typ Mg(BF3OH)2L3, Mg(BF3OH)2L2, Mg(BF3OH)2L oder Mg(BF3OH)(OH)L gelangt man durch Abbau (L = THF) bzw. durch eine Kombination von Abbau und Neutralligand-Substitution (L = NMe3, NEt3, Py). Die NMR-Spektren von Mg(BF3 OH)(OH)(THF) (1e) weisen aufein magnetisch anisotropes Verhalten dieser Substanz hin.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 3678-3688 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Boryl Shifts at the CCO SkeletonHg(CH2CO—OMe)2 reacts with X(Me2N)BBr to give either (2-oxoetyl)boranes X(Me2N)B—CH2—CO—OMe (X=Ph) (1a) or (vinyloxy)boranes H2C=C(OMe)—OBX(NMe2) (X=NMe2) (2d) or both of them (X=Me, iPr) (1b/2b, 1c/2c). The compounds 2b, c undergo an irreversible first-order rearrangement to the isomeric compounds 1b, c. 1a-c are decomposed thermally to H2C=C=O and X(Me2N)B(OMe), whereas 2d gives B(NMe2)3 and CH3—CO2Me as the main products of thermolysis.
    Notes: Aus Hg(CH2CO—OMe)2 und X(Me2N)BBr erhält man (2-Oxoethyl)borane X(Me2N)B—CH2—CO—OMe (X=Ph) (1a) oder (Vinyloxy)borane H2C=C(OMe)—OBX(NMe2) (X=NMe2) (2d) oder Gemische beider (X=Me, iPr) (1b/2b, 1c/2c). Die Verbindungen 2b, c lagern sich irreversibel nach 1. Ordnung in die isomeren Verbindungen 1b, c um. 1a-c zerfallen thermisch in H2C=C=O und X(Me2N)B(OMe), 2d dagegen hauptsächlich in B(NMe2)3 und CH3—CO2Me.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 663-677 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of (2-Methyl-1-propenyloxy)boranes(2-Methyl-1-propenyloxy)boranes Me2C = CY—OBXX′ (2a-o) with different groups X, X′, and Y were prepared either by the addition of boranes XX′BY to dimethylketene Me2C = C = O or by the transfer of a Me2CCYO group from BrZn(Me2CCYO) to bromoboranes XX′BBr. The products dissociate thermally into XX′BY and Me2C = C = O. No tautomerism yielding XX′B—CMe2—CY = O was observed. Addition of ketene H2C = C = O to a few of the compounds 2 and subsequent methanolysis give H3C—CO—CMe2—CO2Me. The products O = CBr—CMe2—CHR—OBMe2 can be isolated from the addition of Me2C = CBr—OBMe2 (2a) to aldehydes RCHO.
    Notes: (2-Methyl-1-propenyloxy)borane Me2C = CY—OBXX′ (2a-o) mit verschiedenen Gruppen X, X′ und Y wurden z. T. durch Addition von Boranen XX′BY an Dimethylketen Me2C = C = O, z. T. durch Übertragung des Me2CCYO-Rests von BrZn(Me2CCYO) auf Bromborane XX′BBr dargestellt. Die thermische Spaltung führt zu XX′BY und Me2C = C = O. Eine die Produkte XX′B—CMe2—CY = O ergebende Tautomerie haben wir nicht beobachtet. Die 1:1-Umsetzung einiger der Produkte 2 mit Keten H2C = C = O und die nachfolgende Methanolyse der Addukte liefern den Ester H3C—CO—CMe2—CO2Me. Durch Addition von Aldehyden RCHO an Me2C = CBr—OBMe2 (2a) gewinnt man die Produkte O = CBr—CMe2 —CHR—OBMe2.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 654-662 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boration Reactions of KeteneTwo series of products are formed by aminoboration of ketene with R2B—NMe2: BR3 and CH3CONMe2, derived from a primary CC-aminoboration product R2B—CH2 —CONMe2, and the oxaazoniaboratacyclohexanes 3 and 4, derived from a primary CO-aminoboration product CH2 = C(NMe2)—OBR2. The aminoboration of ketene with HalB(NR2)2 leads to [(R2N)HalB—CH2-CONR2]2 (6). The bromoboration of ketene with Me2B—Br yields intermediates which, by aminolysis. can be transformed into products similar to those of direct aminoboration.
    Notes: Die Aminoborierung von Keten mit R2B—NMe2 liefert nebeneinander die Produkte BR3 und CH3 CONMe2, die sich vom CC-Aminoborierungsprodukt R2B—CH2—CONMe2 herleiten, sowie die Oxaazoniaboratacyclohexan-Derivate 3 und 4. die sich aus dem CO-Aminoborierungsprodukt CH2 = C(NMe2)—OBR2 bilden. Die Aminoborierung von Keten mit HalB(NR2)2 ergibt [(R2N)HalB—CH2—CONR2]2 (6). Bei der Bromoborierung von Keten mit Me2B—Br kommt man zu instabilen Zwischenprodukten. deren Aminolyse zu ähnlichen Produkten führt wie die Aminoborierung von Keten mit Me2B—NR2.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1011-1016 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Deprotonation of 9-BorylfluorenesThe 9-borylfluorenes 2a-c are prepared in high yields from the halogenoboranes 1a-c and sodium fluorenide. 9-(Diethylboryl)fluorene 2e can be deprotonated to sodium 9-(diethylboryl)-fluorenide (3a) with the aid on Na[BHEt3]. The reaction of 3a with O2. π-Bonding between boron and the fluorenylidene group is discussed on the basis of spectroscopic evidence.
    Notes: Die 9-Borylfluorene 2a-c sind aus den entsprechenden Halogenboranen 1a-c und Natriumfluorenid in hohen Ausbeuten zugänglich. Aus 9-(Diäthylboryl)Fluoren (2a) läßt sich mit Hilfe von Na[BHät3] ein Proton abspalten unter Bildung von Natrium-9-(diäthylboryl)fluorenid (3a). Die Silylierung von 3a mit Me3SiCl mit nachfolgender Protolyse in Eisessig liefert 9-(Trimethylsily)fluoren, bei der Oxygenolyse von 3a entsteht 9-Fluorenon. Aufgrund spektroskopischer Beobachtungen werden π-Bindungsanteile zwischen dem Boryl- und dem Fluorenyliden-Rest von 3a diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3811-3827 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation, Structure, and Reactivity of (Pentafluorophenyl)boron tert-Butylimide and its CyclodimerGas-phase thermolysis of the aminoboranes RB(CI)-N(SiMe3)R' (la-j) at 500-600°C gives Me3SiCl and either the borazines (RBNR')3 (3a-f) or the diazadiboretidines (RBNR')2 (2g-h) or the boron imide C6F5 - B = N - tBu (4i) or - in the case of R' = mesityl - the bicyclic product of an intramolecular ring closure, 5. At room temperature, the pure imide 4i quickly dimerizes to 2i; this process is retarded in solution. 2i crystallizes in the space group C2/c. Ring opening to 6i, 6í is achieved by the 1:1-reaction of 2i with the enolic tautomer of ketones. The CO bond of unsaturated aldehydes can be inserted into the ring skeleton of 2i to form 7i, 7i′. The oxadiazadiborolidine 9i and PhHC=NtBu are formed by the reaction of 2i with PhHC = N(O)Me. IR and NMR data indicate a BN bond order greater than two and BC-π bond interactions in 4i. A Wittig-type reaction is observed with 4i and Ph2C = O, giving (C6F5BO)3 and Ph2C = NtBu. 4i quantitatively adds to Ph2C = NtBu, forming a [2 + 2]-cycloadduct l0i. 4i also reacts as a dienophile in a Diels-Alder reaction with cyclopentadiene yielding 11i.
    Notes: Bei der Gasphasenthermolyse der Aminoborane RB(Cl)-N(SiMe3)R' (la-j) bei 500-600°C erhält man neben Me3SiCl entweder die Borazine (RBNR')3 (3a-f) oder die Diazadiboretidine (RBNR')2 (2g-h) oder das Borimid C6F5-B = N-tBu (4i) oder - im Falle R' = Mesityl - das bicyclische Produkt eines intramolekularen Ringschlusses 5. 4i dimerisiert bei Raumtemperatur ohne Lösungsmittel schnell, in Lösung weniger rasch zu seinem Cyclodimeren 2i. Dieses kristallisiert in der Raumgruppe C2/c. 2i erfährt mit Ketonen im Verhältnis 1:1 eine enolytische Ring-öffnung (6i,6í). Die CO-Bindung ungesättigter Aldehyde schiebt sich in den Vierring von 2i unter Sechsringbildung (7i, 7í) ein. Mit PhHC = N(O)Me setzt sich 2i unter Abspaltung von PhHC = NtBu zum Oxadiazadiborolidin 9i um. IR- und NMR-spektroskopische Befunde sprechen sowohl für eine BN-Bindungsordnung größer als zwei als auch für BC-π-Wechselwirkungen in der Titelverbindung 4i. Mit Ph2C = O reagiert 4i analog zur Wittig-Reaktion zu (C6F5BO)3 und Ph2C = NtBu und dieses geht mit 4i quantitativ eine [2 + 2]-Cycloaddition zu 10i ein. Mit Cyclopentadien setzt sich 4i als Dienophil im Sinne einer Diels-Alder-Reaktion zu 11i um.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie in unserer Zeit 9 (1975), S. 67-78 
    ISSN: 0009-2851
    Keywords: Chemistry ; Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 13 Ill.
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