ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Salze einer isomeren Form des Chloro-n-butylamin-, Chloro-iso-butylamin- und Chloro-sec-butylamin-bis(ätylendiamin)-kobalt(III)-Kations wurden dargestellt und spektroskopisch als Komplexe mit cis-Konfiguration charakterisiert. Die Geschwindigkeitskonstanten des spontanen bzw. durch HgII induzierten Ligandenaustausches mit H2O und des hydrolytischen OH-Eintausches wurden bestimmt und die Aktivierungsparameter berechnet. Die Ergebnisse werden mit den an den n-Propylaminkomplexen erhaltenen verglichen, besonders in Hinsicht auf den Einfluß der (α, β, γ) Methylgruppen auf die Reaktivitäten. Die geschwindigkeitsbestimmende Abdissoziation von Cl-oder HgCl+ verläuft entweder über einen quadratisch-pyramidalen oder einen trigonal-bi-pyramidalen Zwischenzustand, je nachdem, ob die Aktivierungsentropie negativ oder positiv ist.
Notes:
Salts of one isomeric form of the chloro-n-butylamine-, chloro-iso-butyl-amine- and chloro-sec-butylamine-bis(ethylenediamine)cobalt(III) cations have been prepared and characterised to have a cis-configuration (IR and VIS spectroscopy). Rate constants for their spontaneous aquation, mercury(II)-induced aquation and base hydrolysis have been determined and the activation parameters calculated. The results are compared with data obtained for the n-propylamine complex with a view to investigate the effects of methyl (α, β, γ) substituents on reactivities.The rate-determining dissociation of the outgoing group (Cl- or HgCl+) takes place via either a square-pyramidal or a trigonal-bipyramidal intermediate, depending on whether the activation entropy is negative or positive.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19723890212
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