ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The macroscopic melting temperatures of oligomer chain molecule crystals depend uniquely on the shape and size of the crystals and the chain conformation of the molecule in the melt. The morphology of the crystals as well as the conformation in the melt are influenced by the specific chemical structure of these molecules. This is quantitatively discussed on the basis of simplifying models of single component systems of n-paraffine, mono- and dicarboxylic acids and two oligomers of the nylon type. In systems which crystallize completely and in extended chain morphologies the melting temperatures can be calculated as a function of the chain length for the different types of oligomers with the same thermodynamical treatment considering only the different conformation of the specific oligomers in the melt. Single component systems with one specified endgroup cannot crystallize completely. These partially crystalline systems can be described in terms of the equilibrium thermodynamics in which additional phenomenological parameters are included reflecting the noncrystalline fraction of the enthalpy of the sample, and the entropy content of the “amorphous” longitudinal border regions of the extended chain crystal.
Notes:
Die makroskopisch meßbare Schmelztemperatur von Kettenkristallen aus oligomeren Ketten hängt definiert von der Gestalt und Größe der Kristalle sowie von der Konformationsfähigkeit der Ketten in der Schmelze ab. Die Morphologie der Kristalle ebenso wie die Konformationsmöglichkeiten der Ketten in der Schmelze werden ihrerseits wesentlich durch die spezielle chemische Struktur der Kettenmoleküle mitbestimmt. Derartige Zusammenhänge werden für homologe Reihen oligomerer Einstoffsysteme der n-Paraffine, der Mono- und Dicarbonsäuren sowie zweier Oligomerer des Nylontyps diskutiert. In Systemen, die vollständig kristallisieren und die allein Kettenkristalle ausbilden (keine Molekülfaltung), kßnnen die Schmelztemperaturen abhängig von der Kettenlänge für verschiedene Oligomer-Typen mit demselben thermodynamischen Formalismus berechnet werden, wenn man nur zusätzlich bestimmte Konformationsmöglichkeiten des Oligomeren in der Schmelze berücksichtigt. Schmelztemperaturen partiell kristallisierter Oligomer-Systeme können thermodynamisch auch beschrieben werden, wenn man geeignete innere Zusatzparameter einführt. Diese Zusatzparameter können in qualitative Beziehung zu Eigenschaften des Molekülbaues gebracht werden.
Additional Material:
12 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021390109
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