ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Amino-diphosphazenes III undergo cyclocondensation reactions when heated with phosphorus(III) compounds which bear at least two nucleofugic leaving groups. However, instead of the expected cyclotriphosphaza-dienes IV, cyclotriphosphaza-trienes V containing hydrogen bonded to phosphorus are produced. Although only V was spectroscopically identified (IR, 1H- and 31P-NMR), the existence of IV at equilibrium was demonstrated by the ease of electrophilic substitution of hydrogen by methyl iodide. The unusual prevailing of the PH-form V over the NH-form IV must be explained by extra stabilisation through formation of the cyclophosphazene π system.
Notes:
Aminodiphosphazene III gehen mit Phosphor(III)-Verbindungen. die mindestens zwei nukleophil verdrängbare Reste enthalten, eine Cyclokondensation ein. Statt der dabei zu erwartenden Cyclotriphosphaza-diene IV entstehen Cyclotriphosphaza-triene V mit phosphorständigem Wasserstoff. Während spektroskopisch nur diese Form nachweisbar ist, wird in der elektrophilen Substitution des Wasserstoffs durch Methyljodid doch auch eine Gleichgewichtsbeteiligung von IV erkennbar. Die ungewöhnliche Begünstigung des PH-Prototropen V läßt auf einen erhöhten Energiebeitrag der Phosphazenbindung im cyclisch alternierenden System, d. h. auf eine Extrastabilisierung durch die Ausbildung des Cyclotriphosphaza-triens schließen.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19723940121
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