ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The addition of propylene oxide to monophenyl monopropylene glycol in the presence of cesium phenolate as catalyst was investigated under pressure up to 1 000 at.Experiments carried out in substance have proved a first order in the catalyst, a pseudo zeroth order with respect to the epoxide and the hydroxyl component, respectively. The activation energy has been found to be 14.8 kcal/mole. The very high activation volume of -55 cm3/mole rules out the possibility of an ionic mechanism under these conditions. The reaction takes place via a ternary transition state preceded by associates. The results with 14C-marked phenolate as well as paper chromatographic experiments show that there is no phenolate-glycolate transformation. The phenolate as catalyst maintains its original form in the course of the reaction.
Notes:
Die Anlagerung von Propylenoxid an Monophenylmonopropylenglykol mit cäsiumphenolat als Katalysator wurde bei Drücken bis 1000 at untersucht. Die in Substanz vorgenommenen Versuche ergaben für den Katalysator eine erste Ordnung. für das Epoxid wie auch für die OH-Komponente eine pseudonullte Ordnung; die Aktivierungsenergie wurde zu 14,8 kcal/Mol ermittelt. Das sehr hohe Aktivierungsvolumen von -55 cm3/Mol schließt einen ionischen Mechanismus unter den angewandten Bedingungen aus; die Reaktion verläuft über einen ternären Übergangskomplex, dem Assoziate vorgelagert sind. Die Ergebnisse bei Anwendung von markiertem Phenolat sowie papierchromatographische Unter suchungen sprechen gegen eine Phenolat-Glykolatumwandlung. Das Phenolat liegt als solches über den gesamten Ablauf der Reaktion vor.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1970.050100107
Permalink
