ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
A Degenerate Butadienylcyclopropane Rearrangement in Bicyclo[5.1.0]octa-2,4-dieneAbove 110°C bicyclo[5.1.0]octa-2,4-diene (1) undergoes a degenerate butadienylcyclopropane rearrangement, as shown by the proton-labelled compound 1-Ha,Hb. This process is accompanied by a degenerate 1,5-hydrogen shift. The surprising stereochemistry of this first example of a butadienylcyclopropane rearrangement is in accord with an aromatic transition state. In the two groups of four non-adjacent carbon atoms of the eight-membered ring periphery the functions are exchanged by the sequence of these two reactions. The rate constants at 150°C of both rearrangements are reported.
Notes:
Bicyclo[5.1.0]octa-2,4-dien (1) erfährt, wie an der protonenmarkierten Verbindung 1-Ha,Hb gezeigt wird, oberhalb von 100°C eine degenerierte Butadienylcyclopropan-Umlagerung und gleichzeitig eine degenerierte 1,5-Wasserstoffverschiebung. Dieses erste Beispiel einer Buta-dienylcyclopropan-Umlagerung zeigt eine überraschende Stereochemie, die jedoch im Einklang mit einem aromatischen Übergangszustand steht. Die Sequenz beider Reaktionen tauscht die je vier in der Achtring-Peripherie nicht benachbarten Kohlenstoffatome untereinander aus. Die Geschwindigkeitskonstanten beider Umlagerungen bei 150°C sind angegeben.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060611
Permalink
