ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Um die Grundzüge der Wachstumsreaktion bei der kationischen Polymerisation aufzuklären, wird eine Übersicht der Untersuchungen über die Wirkung einer β-Methylgruppe auf die Reaktivität von Vinyläthern und Styrolen gegeben. Obwohl die Elektronendichte an einem β-Kohlenstoff durch eine β-Methylsubstitution erniedrigt wird, erhöht sich die Reaktivität von Vinyläthern durch die β-Methylgruppe. Es wird daher angenommen, daß im Übergangszustand der Wachstumsreaktion von Vinyläthern eine wachsende Kette mit den π-Elektronen des α-Kohlenstoffs und des Äthersauerstoffs und zusätzlich noch mit dem β-Kohlenstoff in Wechselwirkung tritt. Es ist berichtet worden, daß im unpolaren Lösungsmittel cis-Propenyläther mehrfach so reaktiv sind wie trans-Propenyläther. In einem polaren Lösungsmittel weisen jedoch cis- und trans-Propenyläther fast die gleiche Reaktivität auf, und bei Isopropyl- und tert-Butylpropenyläther, die eine große Alkoxylgruppe besitzen, zeigt sich, daß das trans-Isomere reaktiver ist als das cis-Isomere. Diese Erscheinungen lassen sich mit dem Modell des Übergangszustands, wie oben vorgeschlagen, erklären.
Notes:
To elucidate the feature of the propagation reaction in cationic polymerization, the studies on the effect of a β-methyl group on the reactivity of vinyl ethers and styrenes are summarized. Although the electron density on a β-carbon is decreased by β-methyl substitution, the β-methyl group increases the reactivity of vinyl ethers. Therefore, in the transition state of the propagation reaction of vinyl ethers, it is estimated that a propagating chain interacts with π-electrons of the α-carbon and ethereal oxygen in addition to the β-carbon. Cis-propenyl ethers have been reported to be several times as reactive as trans-propenyl ethers in a non-polar solvent. However, in a polar solvent, cis- and trans-propenyl ethers show nearly the same reactivity, and with isopropyl and tert-butyl propenyl ethers having a bulky alkoxyl group, the trans-isomer is found to be more reactive than the cis-isomer. These phenomena are interpreted by the transition state model proposed above.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750407
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