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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1749-1754 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Immunological Properties of Two Symmetrical Cystine Peptides with the Sequences A 14-21 and A 15-21 of the Insulin A ChainThe fully protected cystine peptides [Z-Gln-Leu-Glu(OBut)-Asn-Tyr(But)-|Cys-Asn-OBzl]2 (10) and [Z-Tyr(But)-Gln-Leu-Glu(OBut)-Asn-Tyr(But)-|Cys-Asn-OBzl]2 (11), the amino acid sequences of which correspond to sequences A 15-21 and A 14-21 of the insulin A chain, respectively, were prepared by condensation of either a penta (5)- or a heptapeptide (6) derivative via the azide with a bifunctional cystine peptide (9). These were then converted into the corresponding deblocked cystine peptide (12 or 13) by treatment with hydrogen bromide in trifluoracetic acid. The (A 14-21)2 cystine peptide (13) showed immunological activity in the passive cutaneous anaphylaxia test.
    Notes: Die vollständig geschützten Cystinpeptide [Z-Gln-Leu-Glu(OBut)-Asn-Tyr(But)-|Cys-Asn-OBzl]2 (10) bzw. [Z-Tyr(But)-Gln-Leu-Glu(OBut)-|Cys-Asn-OBzl]2 (11), deren Aminosäurefolgen den Sequenzen A 15-21 bzw. A 14-21 der Insulin-A-Kette entsprechen, wurden durch Kondensation eines Pentapeptid-Derivates (5) bzw. eines Hexapeptid-Derivates (8) über das Azid mit dem bifunktionellen Cystinpeptid (9) hergestellt und durch Behandlung mit Bromwasserstoff in Trifluoressigsäure in die schutzgruppenfreien Cystinpeptide 12 bzw. 13 übergeführt. Im Test auf passive cutane Anaphylaxie erwies sich das Cystinpeptid (A 14-21)2 (13) als immunologisch aktiv.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 3034-3040 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Cyclic Esters from Terephthalic Acid and GlycolsThe syntheses of cyclo-tris(ethylene terephthalate) (6) and cyclo-tetrakis(tetramethylene terephthalate) (5) as well as the synthesis of cyclo-tetrakis(ethylene terephthalate) (7) and of the cyclic ester 8 containing 2.2′-dihydroxydiethyl ether, ethylene glycol, and two molecules of terephthalic acid are described.
    Notes: Die Synthesen von cyclo-Tris-äthylenterephthalat (6) sowie von cyclo-Tetrakis-tetramethylen-terephthalat (5), ferner von cyclo-Tetrakis-äthylenterephthalat (7) und des Cycloesters 8 aus 2.2′-Dihydroxy-diäthyläther, Äthylenglykol und zwei Terephthalsäure-Molekülen werden beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 3041-3049 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of a Homologous Series of Cyclic Ethylene TerephthalatesThe synthesis of cyclic ethylene terephthalate oligomers from the trimer to the heptamer is described. Higher yields than were previously possible have been obtained by using magnesium as catalyst and by optimizing the reaction conditions with the help of thin layer chromato-graphy.
    Notes: Die Synthese der cyclischen Äthylenterephthalate vom Trimeren zum Heptameren wird be-schrieben. Die dabei gegenüber früheren Arbeiten erzielten höheren Ausbeuten sind zurück-zuführen auf die Verwendung von Magnesium als Katalysator und die Optimierung der Synthesebedingungen mit Hilfe der Dünnschichtchromatographie.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die analytische Charakterisierung von Synthesefasern hat mit deren Entwicklung und Produktion nicht Schritt gehalten. Nachdem bereits Fasern der „zweiten Generation“ den Markt erobert haben, sind die bislang angewendeten chemischen Untersuchungsmethoden für die drei klassischen Faserpolymere vom Polyester-, Polyamid- und Polyacrylnitril-Typ noch häufig unbefriedigend. Sie genügen zwar den Erfordernissen der Produktionsüberwachung und Qualitätskontrolle, doch reicht ihre Aussagekraft nicht für das Verständnis und die Aufklärung von Abbau und Schädigung der Polymeren bei hydrolytischer, thermischer oder thermooxidativer Belastung. Dieser Bericht stellt chemische Analysenverfahren vor, die für derartige Untersuchungen an Synthesefasern neue Möglichkeiten eröffnen. Die für Handelsprodukte mitgeteilten Ergebnisse sind nicht als Qualitätsbeurteilung aufzufassen. Sie sollen vielmehr zeigen, welche Vielfalt in den chemischen Eigenschaften zu erwarten ist, und die Praxisbezogenheit der chemischen Analytik von Synthesefasern unterstreichen.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The problem of sulfur protection in peptide chemistry can be circumvented by synthesis of symmetrical cystine peptides. Such peptides are available also by the MERRIFIELD method as follows: Coupling of excessive bis-tert.-butyloxycarbonyl-cystine with an aminoacyl resin leads to the formation of resin bound symmetrical and mixed disulfides. After reduction with a large excess of thiophenol the unreacted cystine-halves are washed out and the disulfide bridges are regenerated by subsequent oxidation with air in the presence of iron (III)-sulfate in dimethylsulfoxide/methylene chloride, or with a small excess of 2,2′-dipyridyldisulfide forming the desired resin bound symmetrical cystine peptide. However, and elongation of this peptide without side reactions is only possible, if the cystine residue is separated from the binding site on the resin by more than one amino acid residue.
    Notes: Das Schwefelschutzgruppen-Problem in der Peptidchemie kann durch die Synthese symmetrischer Cystinpeptide umgangen werden. Diese lassen sich auch nach der MERRIFIELD-Methode wie folgt gewinnen: Bei der Kupplung von überschüssigem Bis-tert.-butyloxycarbonyl-cystin mit einem Aminoacylharz entsteht ein Gemisch von trägergebundenen symmetrischen und gemischten Disulfiden. Nach Reduktion mit einem großen überschuß Thiophenol werden die nicht umgesetzten Cystinhälften ausgewaschen und bei der anschließenden Oxidation mit Luft in Gegenwart von Eisen(III)-sulfat in Dimethylsulfoxid/Methylenchlorid oder mit einem gering Cberschuß 2,2′-Dipyridyldisulfid die Disulfidbrücken unter Bildung des gewunschten harzgebundenen symmetrischen Cystinpeptids regeneriert. Eine Verlangerung dieses Peptids gelingt ohne Nebenreaktionen allerdings nur dann, wenn das Cystin durch mehr als eine Aminosäure von der Ankerstelle am Harz getrennt ist.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0021-8995
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Notes: On complete hydrazinolysis of poly(ethylene terephthalate), terephthalomonohydrazide is formed from carboxyl-end terephthaloyl residues in a quantity equivalent to the content of carboxyl endgroups in the polymer. The compound is separated from the reaction mixture by ion exchange and determined photometrically [epsiv;240 in 0.1 N HCl = 16,700 (1000 cm2/mole)]. A COOH determination carried out in this way is endgroup specific and, unlike titration, is not subject to interference by ionogenic fiber additives. Aromatic comonomers with acidic substituents (e.g., 5-sulfoisophthalic acid) in chemically modified, cationically dyeable poly(ethylene terephthalate) are determined simultaneously with the carboxyl endgroups by the same analytical method. In this case, the terephthalamonohydrazide and 5-sulfoisophthalodihydrazide are separated by ion exchange, and the difference in their spectral behavior is used for quantitative determination with the aid of a two-component analysis: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} c_1 {\rm = (6}{\rm .21 }D_{240} {\rm - 1}{\rm .04 }D_{212} ){\rm } \times {\rm 10}^{{\rm - 5}} {\rm mole/l}{\rm .} \\ c_2 {\rm = (2}{\rm .62 }D_{212} {\rm - 0}{\rm .51 }D_{240} ){\rm } \times {\rm 10}^{{\rm - 5}} {\rm mole/l} \\ \end{array} $$\end{document} where c1c2 = concentration of terephthalomonohydrazide and 5-sulfoisophthalodihydrazide, respectively; and D240 D212 = optical density at 240 and 212 nm, respectively. The content of carboxyl endgroups in polyether esters poly(p-(2-ethyleneoxy)-benzoate), is determined on the basis of the p-(β-hydroxyethoxy)benzoic acid [epsiv;258 in 0.1 N HCl = 16,100 (1000 cm2/mole)] liberated from carboxyl-end monomer units by hydrazinolysis. For copolyether esters with p-(β-hydroxyethoxy)benzoic acid as a comonomer, the contents of carboxyl-end terephthalic acid and p-(β-hydroxyethoxy)benzoic acid are determined simultaneously with the acid of a spectrophotometric twocomponent analysis: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} c_1 {\rm = (7}{\rm .65 }D_{240} {\rm - 3}{\rm .27 }D_{258} ){\rm } \times {\rm 10}^{{\rm - 5}} {\rm mole/l}{\rm .} \\ c_2 {\rm = (7}{\rm .91 }D_{258} {\rm - 3}{\rm .49 }D_{240} ){\rm } \times {\rm 10}^{{\rm - 5}} {\rm mole/l.} \\ \end{array} $$\end{document} where c2, c2 = concentration of terephthalomonohydrazide and p-(β-hydroxyethoxy)-benzoic acid, respectively; and D240, D258 = optical density at 240 and 258 nm, respectively.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 731 (1970), S. 101-112 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Peptides, LXXV1). Synthesis of the Insulin Sequence (B 17-30)2 as a Symmetrical Disulfide and of the Insulin B-Chain as a Disulfide Polymer2).A protected bistetradecapeptide having the sequence (B 17-30)2 (12) is synthesized by the mixed anhydride and carbodiimide method from three fragments having the sequences (B 17-20)2 (7), B 21-23 (9), and B 24-30 (11). All side chain groups excluding histidine (unprotected) and arginine (protonated) are blocked by tert.-butyl groups. The polymeric bisdisulfide of the B-chain (15) is obtained from the two disulfides (B 1-16)2 (14) and 12 by azide coupling in concentrated solution. After deblocking oxidative sulfitolysis, and combination with a natural A-chain compound 15 affords preparations with 1.5-10.2% insulin.
    Notes: Ein geschütztes Bis-tetradecapeptid der Sequenz (B 17-30)2 (12) wird aus drei Fragmenten der Sequenzen (B 17-20)2(7), B 21-23 (9) und B 24-30 (11) mit Hilfe der Anhydrid-Methode und des Carbodiimid-Verfahrens aufgebaut. Alle Seitenkettengruppen bis auf Histidin (ungeschützt) und Arginin (protoniert) werden durch tert.-Butyl-Schutzgruppen abgedeckt. Aus den beiden Disulfiden (B 1-16)2 (14) und 12 erhält man durch Azid-Kupplung in konzentrierter Lösung das geschützte polymere Bis-disulfid der B-Kette (15), welches nach Deblockierung, oxydativer Sulfitolyse und Kombination mit natürlicher A-Kette Präparate mit 1.5-10.2% Insulin liefert.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 731 (1970), S. 91-100 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Peptides, LXXIV1). Synthesis of the Insulin Sequence (B 1-16)2 as a Symmetrical Disulfide2)In order to synthesize insulin by a method avoiding the problems of sulfur protecting groups, the protected bishexadecapeptide (B 1-16)2, [Z-Phe-Val-Asn-Gln-His-Leu-Cys(-)-Gly-Ser(But)-His-Leu-Val-Glu-(OBut)-Ala-Leu-Tyr(But)-OMe]2 (15), is synthesized by an azide coupling of the disulfide (B 1-8)2 (8) with an excess of the octapeptide derivative B 9-16 (13). 8 is obtained by a stepwise procedure using [Z-Cys(-)-ONp]2.
    Notes: Für eine neue Insulin-Synthese wird unter Umgehung des Schwefelschutzgruppen-Problems das geschützte Bis-hexadecapeptid (B 1-16)2, [Z-Phe-Val-Asn-Gln-His-Leu-Cys(-)-Gly-Ser(But)-His-Leu-Val-Glu(OBut)-Ala-Leu-Tyr(But)-OMe]2 (15), durch Azidkupplung des Disulfids der Sequenz (B 1-8)2 (8) mit überschüssigem Octapeptid-Derivat B 9-16 (13) hergestellt. 8 wird durch stufenweise Kettenverlängerung unter Verwendung von [Z-Cys(-)-ONp]2 erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 740 (1970), S. 1-17 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Peptides, LXXIX1).Merrifield-Synthesis of Symmetrical Cystine Peptides2)The problem of sulfur protection in peptide chemistry can be circumvented by synthesis of symmetrical cystine peptides. Such peptides are available by the Merrifield method as follows: Coupling of excess bis-tert.-butyloxycarbonyl-cystine or of the corresponding bis-2,4,5-trichlorophenyl ester with an aminoacyl resin leads to the formation of resin-bound symmetrical and mixed disulfides. After reduction with a large excess of thiophenol, the unreacted cystinehalves are washed out. The disulfide bridges are regenerated by subsequent oxidation with air in the presence of iron(III)-sulfate in dimethyl sulfoxide/methylene chloride, or with a small excess of di-α-pyridyldisulfide to form the desired resin bound symmetrical cystine peptide. However, an elongation of this peptide without side reactions is only possible, if the cystine residue is separated from the binding site on the resin by more than one amino acid residue.
    Notes: Das Problem der Schwefel-Schutzgruppen in der Peptidchemie kann durch die Synthese symmetrischer Cystinpeptide umgangen werden. Diese lassen sich auch nach der Merrifield-Methode gewinnen: Bei der Kupplung von überschüssigem Bis-tert.-butyloxycarbonyl-cystin oder dessen Bis-2.4.5-trichlor-phenylester mit einem Aminoacyl-Harz entsteht ein Gemisch von Träger-gebundenen symmetrischen und gemischten Disulfiden. Nach Reduktion mit einem großen Überschuß Thiophenol werden die nicht-umgesetzten Cystin-Hälften ausgewaschen und bei der anschließenden Oxydation mit Luft in Gegenwart von Eisen(III)-sulfat in Dimethylsulfoxid/Methylenchlorid oder mit einem geringen Überschuß Di-α-pyridyldisulfid die Disulfid-Brücken unter Bildung des gewünschten Harz-gebundenen symmetrischen Cystinpeptids regeneriert. Eine Verlängerung dieses Peptids gelingt ohne Nebenreaktionen nur dann, wenn das Cystin durch mehr als eine Aminosäure von der Bindungsstelle am Harz getrennt ist.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Synthesis of Monomeric, Cyclic Cystine-peptide Derivatives, I. - The Synthesis of the Sequence A 6-9 of Sheep Insulin as Cyclocystine DerivativeThe synthesis of the sequence A 6-9 of sheep insulin in the protected form: Boc-Cys-Cys-Ala-Gly-OBut (5) is reported. The chemical reactivity of the monomeric, cyclic cystine-containing peptide with common reagents in peptide chemistry (boron tri-fluoride/glacial acetic acid, triethylamine and hydrazine hydrate) is evaluated.
    Notes: Es wird die Synthese der Sequenz A 6-9 des Schafinsulins in der geschützten Form Boc-Cys-Cys-Ala-Gly-OBut (5) sowie das Verhalten dieses monomeren cyclischen Cystinpeptidderivates gegenüber den in der Peptidchemie gebräuchlichen Reagenzien Bortrifluorid/Eisessig, Triäthylamin und Hydrazinhydrat beschrieben.
    Additional Material: 1 Tab.
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