ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Partial oxidation of K2[Pt(CN)4] as well as partial reduction of K2[Pt(CN)4X2] (X = Cl. Br) leads to coppercoloured products of the composition given in the title. They form tetragonal needles belonging to space group P4/mmm. The lattice constants of the chlorine compound are a = b = 9.866, c = 5,759 Å; those of the analogous bromine compound are a = b = 9.866, c = 5.773 Å. Atomic coordinates have been determined by Patterson and Fourier syntheses and refined by least-squares procedures to a final R = 7.3%. There are square planar [Pt(CN)4] groups, stacked in columns, whose axes are occupied by Pt atoms. Distances between platinum atoms of neighbouring complex planes are 2.880 and 2.887 Å, respectively (= c/2). The excess charge of the Pt (formally + 2.3) cannot be localized, since all Pt's are crystallographically equivalent. The charge balance is restored by halogenide ions statistically occupying lattice holes.
Notes:
Durch partielle Oxydation von K2[Pt(CN)4] wie durch partielle Reduktion von K2[Pt(CN)4X2] (X - Cl, Br) erhält man kupferfarbige Produkte der Zusammensetzung K2[Pt(CN)4]X0,3 · 2,5 H2O. Sie bilden tetragonale Nadeln, die zur Raumgruppe P4/mmm gehören. Die Gitterkonstanten der Chlorverbindung sind a = b = 9,866 Å, c = 5,759 Å, die der analogen Bromverbindung a = b = 9,866 Å, c = 5,773 Å. Die Bestimmung der Atomlagen erfolgte über Patterson- und Fourier-Synthesen mit anschließender Verfeinerung nach der Methode der kleinsten Quadrate, bis zu einem R-Wert von 7,3%. Sie ergab quadratisch planare [Pt(CN)4]-Gruppen, die, übereinander gestapelt, Säulen bilden, auf deren Achsen die Pt-Atome aufgereiht sind. Der Pt-Pt-Abstand ist 2,880 bzw. 2,887 Å (= c/2). Da alle Platinatome röntgenographisch gleichberechtigt sind, lä·t sich die erhöhte Ladung am Pt (formal + 2,3) nicht lokalisieren. Zum Ladungsausgleich werden statistisch Halogenid-Ionen in Gitterlücken eingebaut.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19683580108
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