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  • 1965-1969  (3)
  • 1
    Electronic Resource
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 224 (1966), S. 45-62 
    ISSN: 1618-2650
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Permanganat wird in Natriumhydroxidlösungen an der rotierenden Scheibenelektrode polarographisch reversibel zu Manganat(VI) und zu Manganat(V) reduziert. Aus der Abhängigkeit der Halbwellenpotentiale der Manganat(VI)-Manganat(V)-Welle von der Hydroxylionenaktivität wurden die Hydrolysekonstante des Manganats(V) $$K = \frac{{a_{MnO_4 ^{3 - } } \times a_{H_2 O} }}{{a_{HMnO_4 ^{2 - } } \times a_{OH} }} = 0.3( \pm 0.1)$$ und das Normalpotential $$E_{{{MnO_4 ^{2 - } } \mathord{\left/ {\vphantom {{MnO_4 ^{2 - } } {MnO_4 ^{2 - } }}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {MnO_4 ^{2 - } }}} = 274( \pm 10) mV$$ mV bestimmt. Die irreversible Reduktion von Manganat(V) zu Oxid verläuft über ein Zwischenprodukt, das elektrochemisch wieder oxydiert werden kann. Das Zwischenprodukt, wahrscheinlich hydrolysiertes, monomeres Manganat(IV), reagiert in der Lösung zu nicht mehr oxydierbaren Produkten weiter. Geschwindigkeitsbestimmend ist eine homogene Reaktion 2. Ordnung, also die Dimersierung des Manganats(IV). Die Geschwindigkeitskonstante der Dimerisierung in 5 m Natronlauge wurde zu k2=2 · 105 Liter · Mol−1 · sec−1 abgeschätzt.
    Notes: Summary The reduction of permanganate to manganate(VI) and manganate(V) at the rotating disc electrode is polarographically reversible. The half-wave potentials of the manganate(VI)-manganate(V) wave depend on the hydroxyl ion activity of the solution due to the hydrolysis of manganate(V). The hydrolysis constant $$K = \frac{{a_{MnO_4 ^{3 - } } \times a_{H_2 O} }}{{a_{HMnO_4 ^{2 - } } \times a_{OH} }} = 0.3( \pm 0.1)$$ and the standard potential $$E_{{{MnO_4 ^{2 - } } \mathord{\left/ {\vphantom {{MnO_4 ^{2 - } } {MnO_4 ^{2 - } }}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {MnO_4 ^{2 - } }}} = 274( \pm 10) mV$$ were obtained from the measurements. During the irreversible reduction of manganate(V) an intermediate is formed, probably being a hydrolysed monomer of manganate(IV). The intermediate can be reoxidized at the ring electrode. It disappears by polymerisation and precipitation as an oxide, the rate determining step being a homogeneous reaction of the second order. The rate constant of that dimerisation was estimated to be k 2=2×105 liter × mole−1 × sec−1.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 18 (1967), S. 11-15 
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Research on the corrosion of aluminium in water at high temperatures and pressuresThe stationary corrosion rate icorr of aluminium is measured electrochemically in a 10-3 m sodium bicarbonate solution at temperatures between 100°C and 200°C using a V4A high pressure loop, the result being \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} jcorr\, = \,5\, \cdot \,10^{- 6} \,\exp \frac{{15000}}{R}X \\ \,\,\,\,\,\,\,X\left({\frac{1}{T} - \frac{1}{{373}}} \right)\,A/cm^2 . \\ \end{array} $$\end{document} Thus, the effective activation energy is 15 kcal/mole. The stationary thicknesses of the oxide layer on aluminium are calculated as a function of the temperature from the corrosion rates and the weight changes of the specimen. The results are compared to the thicknesses measured microscopically.
    Notes: In einem Hochdruckkreislauf aus V4A wird die stationäre Korrosionsgeschwindigkeit icorr von Aluminium mit elektrochemischen Methoden im Temperatur-bereich zwischen 100 und 200° C in einer 10-3 molaren Natriumbicarbonatlösung gemessen. Es ergibt sich \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} jcorr\, = \,5\, \cdot \,10^{- 6} \,\exp \frac{{15000}}{R}X \\ \,\,\,\,\,\,\,X\left({\frac{1}{T} - \frac{1}{{373}}} \right)\,A/cm^2, \\ \end{array} $$\end{document} d. h. eine effektive Aktivierungsenergie von 15 kcal/mgl. Die stationäre Dicke der Oxydschicht auf dem Aluminium wird in Abhängigkeit von der Temperatur aus der Korrosionsgeschwindigkeit und der Gewichtsänderung der Aluminiums berechnet und mit der mikroskopisch ausgemessenen Dicke verglichen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 20 (1969), S. 195-199 
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Thermal stability of anodically produced oxide layers on niobium and tantalumThe anodic oxidation of niobium and tantalum yields glassy oxide layers with a certain oxygen deficit leading to the formation of oxygen vacancies. The concentration of vacancies determines the rate of diffusion of oxygen and the electronic conductivity in the oxide. Upon heating in air, anodic oxide films on tantalum retard the dissolution of oxygen into the metal and delay the formation of rapidly growing porous oxide layers. The retardation is due to the slow diffusion of oxygen in the oxide. The rates of the phase boundary reactions between niobium oxide and niobium and between niobium oxide and oxygen have been investigated measuring the electronic conductivity of the oxide layer. The reactions between niobium oxide and niobium proceeds by dissolution of oxygen into the metal and formation of oxygen vacancies. During contact with oxygen, oxygen vacancies in the oxide are filled up.
    Notes: Bei der anodischen Oxydation von Niob und Tantal entstehen glasartige Oxidschichten mit einem gewissen Sauer-stoffunterschuß, der im Oxid in Form von Sauerstoffleerstellen vorhanden ist. Die Leerstellenkonzentration bestimmt die Diffusionsgeschwindigkeit von Sauerstoff und die Elektronenleitfähigkeit im Oxid. Beim Erhitzen in einer Sauerstoff-atmosphäre hemmen anodisch erzeugte Oxidschichten auf Tantal die Auflösung von Sauerstoff im Metall und verzögern die Ausbildung schnell wachsender, poröser Oxidschichten. Die Hemmung beruht auf einer langsamen Diffusion von Sauerstoff im Oxid. Die Kinetik der Phasen- grenzreaktionen zwischen Nioboxid und Sauerstoff wurde aus Messungen der Elektronenleitfähigkeit der Oxidschicht ermittelt. Das Nioboxid reagiert mit Metall und Bildung von Sauerstoffleerstellen. Im Kontakt mit Sauerstoff werden Sauerstoffleerstellen im Oxid aufgefüllt.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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