ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Bei der mit BF3·O(C2H5)2 als Katalysator durchgeführten Polymerisation von Methylpropenyläther (MPE) wurde der Einfluß der Polymerisationsbedingungen auf die sterische Struktur des Polymeren untersucht. Die sterische Struktur der α- und β-Kohlenstoffatome der Polymeren wurde NMR-spektroskopisch ermittelt. Die threo-meso-Konfiguration der α- und β-Kohlenstoffatome von solchen Polymeren, die aus Gemischen von cis- und trans-MPE erhalten wurden, nimmt mit steigender Menge des trans-Isomeren im Monomerengemisch zu. Daraus wird geschlossen, daß das reine trans-Isomere ein threo-diisotaktisches Polymeres geben wird. Mit Ansteigen der Polarität des Lösungsmittels nimmt der Anteil an threo-meso-Struktur in dem aus trans-reichem Monomerengemisch erhaltenen Polymeren ab, er steigt jedoch in dem aus cis-reichem Monomerengemisch erhaltenen Polymeren. Der Einfluß des Lösungsmittels auf die sterische Struktur der Polymeren ist beim cis-Isomeren stärker ausge prägt als bei dem trans-Isomeren. Eine Wechselwirkung zwischen der β-Methyl-gruppe des angreifenden Monomermoleküls und derjenigen des vorletzten Grundbausteins wurde auf Grund der Temperaturabhängigkeit der sterischen Struktur des Polymeren festgestellt.Es wurde gefunden, daß die α-Kohlenstoffatome des erhaltenen Polymeren eine racemische Konfiguration haben, während die β-Kohlenstoffatome kaum jemals racemisieren. Auf Grund dieser Ergebnisse wird der Mechanismus der Wachstumsreaktion diskutiert.
Notes:
The effect of polymerization conditions on the steric structure of the polymer was studied for the polymerization of methyl propenyl ether (MPE) catalyzed by BF3·O(C2H5)2. The steric structure of the α- and β-carbon atoms of the polymers were measured by NMR spectroscopy. The threo-meso configuration of the α- and β-carbons of the polymer obtained from mixtures of cis- and trans-MPE increased with increasing amount of trans-isomer in the monomer mixture. We conclude that the pure trans-isomer would give a threo-di-isotactic polymer. As the polarity of the solvent increased, the proportion of threo-meso structure decreased in the polymer obtained from trans-rich monomer, but it increased in the polymer obtained from cis-rich monomer. The effect of the solvent on the steric structure of the polymer obtained from the cis-isomer was greater than on that of the polymer from trans-isomer. An interaction between the β-methyl group of the attacking monomer and that of the penultimate unit was recognized on the basis of the change in the steric structure of the polymer with polymerization temperature. The α-carbons of the polymer obtained were found to have the racemic configuration whilst the β-carbons are hardly ever racemic. The mechanism of the propagation reaction is discussed on the basis of these results.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1969.021260111
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