ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Bei vielen Arten linearer Polymerer führt die Helixstruktur oder irgendeine andere Kettenkonformation, die am besten innerkettigen Kräften genügt, bezüglich der Nachbarketten zu Anordnungen der Atome oder Atomgruppen, die starke zwischenkettige Wechselwirkungen haben, die nur über einen begrenzten Bereich begünstigt sind. Werden die Grenzen dieses Bereiches erreicht, ist eine Strukturumwandlung zu erwarten. Diese Umwandlung kann das Auftreten eines anderen Kristallgitters oder des amorphen Zustandes sein, eine Faltung der Ketten oder eine Umwandlung in der chemischen Zusammensetzung (z.B. in der Sequenz der Grundbausteine in den Proteinen). Es wird nahegelegt, daß dieses Prinzip mit der Langperiode der Röntgenstrukturanalyse zusammenhängt, die sich bei vielen Polymeren zeigt und mit der einheitlichen Faltung der Ketten in Einkristallen der Polymeren.Es wird angenommen, daß die Zickzackketten in linearen Polyäthylen-(Polymethamer-) Kristallen leicht verdreht sind; zunächst wegen der gegenseitigen Abstoßung der Wasserstoffatome in aufeinanderfolgenden Methylengruppen auf der selben Seite der Kettenachse und weil diese verdrehten Ketten ohne zu stake gegenseitige, zwischenkettige Abstoßung nur über begrenzte Abstände in Richtung der Kettenachsen zusammengepackt werden können. Die Segmentlänge zwischen den Falten wird vermutlich durch folgende Faktoren bestimmt : 1. daß die Zickzackketten bei ungespannter Bindung an den Segmentenden passend orientiert sind und 2. daß die zwischenkettige Abstoßung nicht zu groß ist.
Notes:
With many types of linear polymer the helical or other type of chain structure which satisfies best the intrachain forces can give orientations (relative to neighboring chains) of atoms or groups having strong interchain interactions, which are favorable only over a limited region. When the limits of this region are reached, a change of structure is to be expected. This change may be a shift to a different type of crystalline structure or to an amorphous structure, a folding of the chains, or a change in chemical composition (e.g., in the sequence of residues, in proteins). It is suggested that this principle is responsible for the long x-ray spacings observed with many polymers and for the uniform folding of the chains in polymer single crystals.It is proposed that the zigzag chains in polymethamer (linear polyethylene) crystals are slightly twisted, primarily because of repulsions between the hydrogen atoms in successive methylene groups on the same side of the chain axis, and that these twisted chains can pack together without too strong interchain repulsions only over limited distances in the direction of the chain axes. The length of the segments between folds is presumed to be determined by the requirements (1) that the zigzags be suitably oriented for unstrained bonding at the segment ends and (2) that the interchain repulsions be not too great.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1966.020920119
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