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  • 1965-1969  (4)
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  • 1
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Aus Phenylisocyanat und ( - )-N-[Methyl-phenyl-α-naphthyl-silyl]-methylamin wird unter Si - N-Spaltung und Erhaltung der Konfiguration am Si-Atom (+)-N-[Methyl-phenyl-α-naphthyl-silyl]-N′-methyl-N-phenyl-harnstoff (1 b) erhalten. In benzolischer Lösung kommt es durch intermolekularen Silylgruppenaustausch zu einer langsamen Racemisierung des optisch aktiven Silylharnstoffs (1b ⇌ 1a). Solvolysen von 1 b mit Methanol und Dimethylamin verlaufen unter Umkehrung der Konfiguration. Mit einem Überschuß Phenylisocyanat reagiert 1 b unter N - H-Spaltung und Erhaltung der Konfiguration am Si-Atom weiter zu ( - )-1-[Methyl-phenyl-α-naphthyl-silyl]-3-methyl-1.5-diphenyl-biuret (3a). Dessen Solvolysen mit Methanol und Dimethylamin verlaufen wie die analogen Umsetzungen der Silylamine und -harnstoffe unter Umkehrung der Konfiguration.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 367 (1969), S. 219-232 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The cyclotetrasiloxanes [(CH3)2SiO]n[H2SiO]4-n, [CH3HSiO]n[H2SiO]4-n, and [(CH3)2SiO]n[CH3HSiO]4-n (n = 0-4) were prepared in solution, and their IR spectra were taken. The observed frequencies were assigned to the individual vibration modes. The frequency changes of the skeleton vibrations νs and νas SiOSi in dependence on the amount of SiH groups permit statements on the nature of the SiOSi bond. The contribution of the H2SiO group to strengthening of the SiOSi bond, causing the instability of the cyclic compounds containing H2SiO groups, is discussed.
    Notes: Es wurden die Cyclotetrasiloxane [(CH3)2SiO]n [H2SiO]4-n, [CH3HSiO]n[H2SiO]4-n und [(CH3)2SiO]n[CH3HSiO]4-n (n = 0-4) in Lösung dargestellt und ihre IR-Spektren aufgenommen. Die ermittelten Frequenzen wurden den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet. Der Frequenzgang der Gerüstschwingungen νs und vas SiOSi in Abhängigkeit von der Anzahl der SiH-Gruppen gestattet Aussagen über die Bindungseigenschaften der SiOSi-Bindung. Der Beitrag der H2SiO-Gruppe zur Verstärkung der SiOSi-Bindung, der die Instabilität der cyclischen Verbindungen mit H2SiO-Gruppen bedingt, wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 367 (1969), S. 233-242 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Attempts to prepare cyclic siloxanes [H2SiO]n in substance by hydrolysis of dihalogensilane in an inert solvent were unsuccessful. After elimination of the solvent the major part of the product was solid and highpolymeric, while the minor part, a volatile, lowpolymeric substance, polymerized rapidly. IR spectra were taken at various stages of the polymerization and compared with “re-measurements” on [H2SiO]4, [CH3HSiO]2[H2SiO]2 and [(CH3)2SiO]2[H2SiO]2 The observed frequencies were assigned to the individual vibration modes. The analysis of the IR spectra points out that two-and threedimensional networks arise in the course of the polymerization of these compounds.
    Notes: Versuche, cyclische Siloxane [H2SiO]n durch Hydrolyse von Dihalogensilan in einem inerten Lösungsmittel in Substanz darzustellen, blieben erfolglos. Nach Entfernung des Lösungsmittels lag der größte Teil des Hydrolysenproduktes in fester, hochpolymerer Form vor, während der geringe Anteil an flüchtiger, niederpolymerer Substanz sehr schnell polymerisierte. Es wurden IR-Spektren in verschiedenen Phasen der Polymerisation angefertigt und mit „Nachaufnahmen“ von [H2SiO]4, [CH3HSiO]2[H2SiO]2 und [(CH3)2SiO]2[H2SiO]2 verglichen.Die mittleren Frequenzen wurden den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet. Die Analyse der IR-Spektren zeigt, daß bei der Polymerisation dieser Verbindungen flächenhafte und räumliche Vernetzungen auftreten.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The nature of the Si—O—Si bond in about 20 organo- and halogenosubstituted disiloxanes is investigated using data on the IR position and absolute integral intensity of the antisymmetric SiOSi valence vibration, the SiO force constants and hydrogen bond formation with phenol. Partial dπ-pπ bonding is observed being strongly dependent on the nature of the substituents. The influences of inductive and mesomeric effects on the character of the Si—O—Si bond is discussed.
    Notes: Die Bindungsverhältnisse der SiOSi-Bindung einer größeren Anzahl von organisch- und halogensubstituierten Disiloxanen werden an Hand der antisymmetrischen SiOSi-Valenzschwingung, angenäherten Valenzkraftkonstanten, absoluten intergralen IR-Intensitäten und Wasserstoffbrückenbindungen zwischen dem Siloxansauerstoff und Phenol untersucht. In allen untersuchten Verbindungen wird eine Verstärkung der SiOSi-Bindung durch dπ-pπ-Bindungsanteile festgestellt, deren Größe in hohem Maße von den am Siliciumatom substituierten Gruppen abhängt. Die induktiven und mesomeren Effekte dieser Substituenten und ihre Wirkung auf die SiOSi-Bindung werden im einzelnen diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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