ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Grundzustand und Elektronenspektren von Triafulven, Triafulvalen, Calicen, Heptatriafulvalen, Benzocalicen und Dibenzocalicen wurden mittels eines semiempirischen SCF-Verfahrens mit Korrelation zwischen Bindungsordnung und -länge untersucht. Die Abhängigkeit des Resonanzintegrals von der Bindungslänge wurde bestimmt, indem Grund- und angeregte Zustände einer Reihe von Bezugssubstanzen zur Justierung herangezogen wurden. Für die Bindungen im Cyclopropylenring wird eine neue Beziehung zwischen Bindungsordnung und -länge vorgeschlagen, die den verzerrten σ-Komponenten Rechnung trägt. Die berechneten Dipolmomente und Bindungslängen von Calicen und die Spektren aller drei Calicene stimmen befriedigend mit dem Experiment überein.
Abstract:
Résumé La méthode SCF-CI-LCAO-π-MO avec variation de la longueur de liaison en fonction de l'indice de liaison à chaque itération, a été utilisée pour l'étude des propriétés électroniques de l'état fondamental et du spectre des composés suivants: I triafulvène, II triafulvalène, III calicène, IV heptatriafulvalène, V benzocalicène, VI dibenzocalicène. La dépendance à la longueur de liaison de l'intégrale de résonance est sondée par ajustement à l'expérience de propriétés moléculaires. Pour le cyclopropylène une nouvelle relation entre longueur et indice de liaison est proposée pour tenir compte de ce que les composantes σ sont courbes. Le moment dipolaire et les longueurs de liaison de III et les spectres électroniques de III, V et VI sont prévus en bon accord avec les données expérimentales disponibles.
Notes:
Abstract The ground-state electronic properties and electronic spectra of triafulvene, I, triafulvalene, II, calicene, III, heptatriafulvalene, IV, benzocalicene, V, and dibenzocalicene, VI, have been studied by the semiempirical SCF CI LCAO-π-MO method which allows for bond order-bond length correlation at each iteration. The dependence of the resonance integral on bond length is scrutinized by trying to reproduce the properties of the ground and excited states in a series of reference compounds. For the bonds in the cyclopropenyl ring a new bond order-bond length relationship is proposed which allows for the fact that their σ components are bent. The calculated dipole moment and bond lengths of III and the predicted electronic spectra of III, V, and VI are in good agreement with the available experimental data.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00525912
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