ISSN:
0009-2940
Keywords:
1-Chloro-2,2,3-tris(trimethylsilyl)phosphirane
;
Phosphirane derivatives
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Reactivity of a 1-Chloro-λ3-phosphirane[Bis(trimethylsilyl)methyl]dichlorophosphane (1) reacts with chlorobis(trimethylsilyl)methyllithium (2) to give 1-chloro-λ3-phosphirane 6. Nucleophilic substitution of the chlorine atom of 6 leads to a variety of derivatives 9a-n. In the case of bis(trimethylsilyl)amine the reaction does not provide the aminophosphirane 15 but to the isomeric phosphaalkene 16. However, 15 is accessible by reaction of the methylenphosphane 17 with 2. With an excess of nucleophile 9 is cleaved to give the phosphide 13 and tris(trimethylsilyl)ethene (10). Phosphirane 9f dissociates thermically to give 10 and chloromethylenephosphane 20. Reaction of 6 with methylenetriphenylphosphorane and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) leads to substitution with formation of 22, 23 while with trimethylsilyl azide the product is an azidophosphirane 24. 1-Chlorophosphirane 6 reacts with AlCl3 to give the phosphirane complex 27. The molecular structure of 27 as well as the NMR data of the phosphiranes are discussed.
Notes:
[Bis(trimethylsilyl)methyl]dichlorphosphan (1) reagiert mit Chlorbis(trimethylsilyl)methyllithium (2) zu dem 1-Chlor-λ3-phosphiran 6. Durch nucleophile Substitution des Chloratoms läßt sich 6 vielfältig derivatisieren (9a-n). Im Falle der Umsetzung mit Bis(trimethylsilyl)amin führt die Reaktion nicht zum Aminophosphiran 15, sondern zum isomeren Phosphaalken 16. Phosphiran 15 ist jedoch durch Reaktion des Methylenphosphans 17 mit 2 zugänglich. Durch Nucleophil im Überschuß wird 9 unter Abspaltung von Tris(trimethylsilyl)ethen (10) zum Phosphid 13 gespalten. 9f zerfällt thermisch unter Bildung von 10 und Chlormethylenphosphan 20. 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU) und Methylentriphenylphosphoran reagieren mit 6 unter Substitution zu 22 und 23, während mit Trimethylsilylazid ein Azidophosphiran 24 erhalten wird. AlCl3 reagiert mit 6 zum Phosphiran-Komplex 27. Die Molekülstruktur von 27 und die NMR-Daten der Phosphirane werden diskutiert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220310
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