ISSN:
0009-2940
Keywords:
1-Formylalkanesulfonates
;
1-Diazoalkanesulfonates
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
1-Formyl- und 1-DiazoalkansulfonateDurch Deprotonierung der Neopentyl-, Isobutyl- und Isopropylester der Methan- und Ethansulfonsäure mit n-Butyllithium und nachfolgende Reaktion mit Ameisensäure-ethylester wurden die entsprechenden 1-Formylalkansulfonsäureester in 77-90% Ausbeute erhalten. Am Beispiel des 1-Formylethansulfonsäure-neopentylesters wurde gezeigt, daß durch weitere Umsetzung mit Dimethylsulfat und Base 1-(Methoxymethylen)alkansulfonsäureester zugänglich sind. Die 1-Formylalkansulfonsäureester konnten mit Arylsulfonylaziden durch entformylierende Diazogruppen-übertragung in 28-65% Ausbeute zu den stabilen 1-Diazoalkansulfonsäureestern umgesetzt werden. Die chemischen Eigenschaften dieser neuen Diazoverbindungen gleichen denen der 1-Diazoalkanphosphonsäureester, so führt z. B. die Entschützung zum Sulfonatanion zur spontanen Stickstoffabspaltung. Die Thermolyse des 1-Diazoethansulfonsäure-isobutylesters in inertem Lösungsmitel ergab Vinylsulfonsäure-isobutylester als Hauptprodukt.
Notes:
The deprotonation of the neopentyl, isobutyl and isopropyl esters of methane- and ethanesulfonic acid with n-butyllithium and subsequent reaction with ethyl formate afforded the corresponding 1-formylalkanesulfonates in 77-90% yield. 1-(Methoxymethylene)alkanesulfonates could be obtained by additional treatment with dimethyl sulfate and base, as examplified in the case of neopentyl 1-formylethanesulfonate. Furthermore, the formylated sulfonates were converted into the stable 1-diazoalkanesulfonates in 28-65% yield employing arylsulfonyl azides as diazo group transfer reagents. The chemical behaviour of the novel 1-diazoalkanesulfonates resembles that of 1-diazoalkanephosphonates, e.g., deprotection to the 1-diazoalkanesulfonate anion resulted in rapid denitrogenation. The thermolysis of isobutyl 1-diazoethanesulfonate in an inert solvent afforded isobutyl vinylsulfonate as the major product.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220621
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