ISSN:
0009-2940
Keywords:
1-Silacyclohexadiene
;
1-Silabenzene, derivatives
;
Silabenzene, kinetically stabilized
;
Silabenzenee, ether adducts
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Kinetic Stabilization of Silabenzene: Matrix Isolation and Characterization of 2,4,6-Tris(trialkylsilyl)-Substituted l-tert-Butyl-l-silabenzene1-tert-Butyl-2,4,6-tris(trimethylsilyl)-1-silabenzenen (4) and 1-tert-butyl-2,6-bis(isopropyldimethylsilyl)-4-(trimethylsilyl)-1-silabenzenen (6) arise from high-vacuum pyrolysis of the corresponding silacyclohexadiene precursors 3 and 5 with elimination of methyl trimethylsilyl ether and are proved at deep temperatures by UV and IR spectroscopy. They are stable up to 90 K even without an argon matrix, but they decompose unspecifically at higher temperatures. In the pyrolysis of 3 and 5 in the absence of argon as matrix material, beside 4 and 6, presumably also the methyl trimethylsilyl ether adducts 7 and 8 are formed, which decompose at 110 K. The product 9, arising from the pyrolysis of 3 with tetrahydro-2-methylfuran as matrix material, is also described as a base adduct of 4. The incorporation of trialkylsilyl groups in 2,4,6-position and of a tert-butyl group in 1-position is not sufficient to kinetically stabilize the silabenzene molecule decisively.
Notes:
1-tert-Butyl-2,4,6-tris(trimethylsilyl)-1-silabenzol (4) und 1-tert-Butyl-2,6-bis(isopropyldimethylsilyl)-4-(trimethylsilyl)-1-silabenzol (6) entstehen durch Hochvakuumpyrolyse aus den entsprechenden Silacyclohexadien-Vorstufen 3 und 5 unter Abspaltung von Methyl(trimethylsilyl)ether und werden bei tiefen Temperaturen UV- und IR-spektroskopisch nachgewiesen. Sie sind bis etwa 90 K auch ohne Argon-Matrix stabil, zerfallen bei höheren Temperaturen jedoch unspezifisch. Bei der Pyrolyse von 3 und 5 in Abwesenheit von Argon als Matrixmaterial werden neben 4 und 6 vermutlich auch die Methyl(trimethylsilyl)ether-Addukte 7 und 8 gebildet, die sich ab etwa 110 K zersetzen. Das bei der Pyrolyse von 3 mit Tetrahydro-2-methylfuran als Matrixmaterial entstehende Produkt 9 wird ebenfalls als Basen-Addukt von 4 beschrieben. Der Einbau von Trialkylsilylgruppen in 2,4,6-Position und von einer tert-Butylgruppe in 1-Position reicht noch nicht aus, um das Silabenzolmolekül entscheidend kinetisch zu stabilisieren.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220703
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