ISSN:
1434-4475
Keywords:
3H-1,5-Benzodiazepines
;
Variable temperature1H NMR
;
13C NMR
;
15N NMR
;
Ring inversion
;
Intramolecular hydrogen bond
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Es wurden1H-NMR-Experimente mit 2-(2′-Hydroxyphenyl)-4-aryl-3H-1,5-benzodiazepin (5a) und seinen Derivaten5d und5e bei unterschiedlichen Temperaturen durchgeführt. Die ΔG*-Werte für die Ring-Inversion von5a und5d betragenca. 52 kJ/mol, d.h. sie sind gegenüber Verbindungen ohne eine phenolische OH-Gruppe kaum verändert. Das zeigt an, daß die Wasserstoffbrückenbindung während der Inversion nicht geöffnet werden muß. In5e ist die Barriere um ungefähr 2–3 kJ/mol höher, was durch eine sterische Wechselwirkung zwischen der zusätzlichen Methoxygruppe und den H-3-Atomen während der Inversion erklärt werden kann.15N-NMR-Daten können als Hinweise auf die Stärke der Wasserstoffbrückenbindung interpretiert werden.
Notes:
Summary Variable temperature1H NMR experiments of 2-(2′-hydroxyphenyl)-4-phenyl-3H-1,5-benzodiazepine (5a) and its derivatives5d and5e were carried out in order to investigate the conformational behaviour of these compounds. The ΔG* values for the ring inversion barriers of5a and5d areca. 52 kJ/mol,i.e. they do not differ significantly as compared to analogous compounds without phenolic OH group(s). This indicates that the hydrogen bond has not to be opened during the inversion process. In5e the barrier is about 2–3 kJ/mol higher which can be explained by steric interference between the additional methoxy group and the H-3 atoms during ring inversion.15N NMR data which can be discussed in terms of hydrogen bond strength support this interpretation.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00807594
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