ISSN:
0009-2940
Keywords:
Acetylene tungsten complexes
;
Force constant calculations
;
Tungsten acetylene complexes
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Acetylene Complexes of Tungsten: [WCl4(HC ≡ CH)]2, [WCl4(HC ≡ CH)]2 and Crystal Structure of [WCl2(HC ≡ CH)(CH3CN)3] +[WOCl4(CH3CN)]-The tungsten acetylene complexes [WCl4(HC ≡ CH)]2 (1) and [WCl4(DC ≡ CD)]2 (2) are formed by reaction of stoichiometric amounts of acetylene and [D2]acetylene with tungsten hexachloride in dichloromethane. The ether derivatives [WCl4(XC ≡ CX)-(OEt2)] (1a, 2a) are characterized by their 1H- and 13C-NMR spectra. Based on IR spectra, force constant calculations of the structural fragments W(HC ≡ CH) and W(DC ≡ CD) in the complexes 1 and 2 provide calculated values of 3.67 and 3.74 N/cm, respectively, for the WC force constants which are greater than the value of 2.32 N/cm found in hexacarbonyltungsten. Partial hydrolysis of 1 in acetonitrile solution yields [WCl2(HC ≡ CH)(CH3CN)3]+[WOCl4(CH3CN] (3) by redox-disproportionation. Its crystal structure determination reveals that the tungsten atom of the cation has a distorted octahedral environment, coordinated by the side-on bonded acetylene, the two chlorine atoms in orthogonal positions to the acetylene ligand, and by the three N atoms of the acetonitrile molecules.
Notes:
Die wolfram-Acetylenkomplexe [WCl4(HC ≡ CH)]2 (1) bzw. [WCl4(DC ≡ CD)]2 (2) werden durch Einwirkung stöchiometrischer Mengen Acetylen bzw. [D2]Acetylen auf Wolframhexachlorid in Dichlormethan erhalten. Ihre Diethyletherderivate [WCl4(XC ≡ CX)(OEt2)] (1a, 2a) werden durch 1H- und 13C-NMR-Spektren charakterisiert. Kraftkonstantenrechnungen für die Struktrufragmente W(HC ≡ CH) bzw. W(DC ≡ CD) in den Komplexen 1 und 2 auf der Grundlage von IR-Spektren führen zu WC-Valenzkraftkonstanten, die mit 3.67 bzw. 3.74 N/cm größer sind als die in Hexacarbonylwolfram (2.32 N/cm). Partielle Hydrolyse von 1 in Acetonitrillösung führt unter Redox-Disproportionierung zu [WCl2(HC ≡ CH)(CH3CN)3]+[WOCl4(CH3CN)]- (3). Nach der Kristallstrukturanalyse ist das Wolframatom des Kations verzerrt oktaedrich von dem seitlich koordinierten Acetylenliganden, von zwei hierzu orthogonal angeordneten Chloratomen und von drei N-Atomen der Acetonitrilmoleküle umgeben.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220211
Permalink
