ISSN:
0044-2313
Keywords:
Metal complexes
;
Amidines
;
Oxalic derivates
;
Imidazolidines
;
Diazadiene ligands
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Nitrogen Derivates of Oxalic Acid as New Complexing AgentsHeterocycles with a exocylic 1,4-diaza-1, 3-diene structure 5a-d have σ-bonding and π-backbonding properties similar to the diazadienes (DAD) 1. The investigations of the molybdenum complexes 11 and 12 of the ligands 5 show a dominant σ-interaction and only a small π-backbonding, comparable with the compound (CO)4Mo(iPYC) 14, a complex of pyridinecarbaldehyde isopropylimine (iPYC).The oxalamidine (TPOA) 4 (precursor of the heterocycles 5a-d) are present in a s-trans (E/E)-form with two stable intra-molecular hydrogen bridges. 4 reacts with ferrous and cobaltous chloride to the polymer coordination compounds 8 and 9. According to the diazadiene 1 oxalamadine 4 substitutes two carbonyls in Mo(CO)6 by formation of (CO)4Mo(TPOA) 10. The coordinated ligand 4 shows in the complex 10 a s-cis(E/E)-form with respect to the free ligand and no H-bridges were observed. The crystal structures of TPOA 4 and (CO)4Mo(TPOA) 10 were determined. Cyclisation reactions on the coordinated oxalamidine are possible.
Notes:
Heterocyclen mit einer exocyclischen 1,4-Diaza-1,3-dien-Struktur 5a-d besitzen in Analogie zu den Diazadienen (DAD) 1 α-Donor und π-Akzeptoreigenschaften. Durch vergleichende Untersuchungen an deren Molybdäncarbonylkomplexen 11 und 12 konnte festgestellt werden, daß der σ-Bindungscharakter dominant ist und nur geringe π-Rückbindungsanteile vorliegen, vergleichbar mit Verbindung (CO)4Mo(iPYC) 14, einem Komplex des Pyridin-2-carbaldehyd-isopropylimins (iPYC).Der Vorläufer dieser Heterocyclen, das Oxalamidin 4 (TPOA), liegt als Molekül in einer s-trans-(E/E)-Form mit zwei stabilen intramolekularen Wasserstoffbrücken vor. 4 bildet mit Eisen(II)- bzw. Cobalt(II)-chloriden polymere Koordinationsverbindungen 8 und 9. Mit Molybdänhexacarbonyl reagiert 4 analog den Diazadienen 1 unter Substitution zweier Carbonyl-gruppen zu (CO)4Mo(TPOA) 10. In 10 liegt der Ligand 4 in der s-cis-(E/E)-Form vor, wobei keine Wasserstoffbrücken-bindungen mehr beobachtet werden. Von 4 und 10 wurden Röntgenstrukturanalysen angefertigt. Am koordinativ fixierten Oxalamidin in 10 können Cyclisierungsreaktionen durchgeführt werden.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200328
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