ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Nature of the Transition Metal Carbon-σ Bond. III. Phenylethinyl Metal Phthalocyanines of the First Transition SeriesAs well as the reaction of the anionic metal phthalocyanines Li2[MPc] ·6 THF (M = Cr, Ni, Cu, Zn) and Li[MnPc]·6 THF with alkyl iodides and experiments of a normal organylation by carbanionic addition with the metal phthalocyanines CrPcCl and MPc (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) are runing by a relative quick electron transfer with no indications for formation of σ-organyl derivatives of the corresponding metal phthalocyanines.But with lithium or sodium phenylacetylide, respectively, the following phenylethinyl complexes could be prepared, whose mode of formation and constitution are discussed including some iron complexes already described in other connection: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm Li}\left[{\left({{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} } \right)_2 {\rm M}^{{\rm III}} {\rm Pc}} \right] \cdot {\rm xTHF}\left({{\rm M} = {\rm Cr,Co}} \right),} \hfill \\ {{\rm Li}\left[{{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} {\rm M}^{{\rm II}} {\rm Pc}} \right] \cdot 4,5{\rm THF,C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} {\rm Co}^{{\rm III}} {\rm Pc} \cdot {\rm 0,5THF,}} \hfill \\ {{\rm Li}_{\rm 2} \left[{{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} {\rm Co}^{{\rm II}} {\rm Pc}} \right]_2 \cdot 8{\rm THF,Na}\left[{{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} {\rm ZnPc}} \right] \cdot 5{\rm THF}} \hfill \\\end{array} $$\end{document}.
Notes:
Sowohl die Umsetzung der anionischen Metallphthalocyanine Li2[MPc] · 6 THF (M = Cr, Ni, Cu, Zn) und Li[MnPc] · 6 THF mit Alkyljodiden als auch Versuche einer normalen Organylierung durch Carbanionen-Addition mit den Metallphthalocyaninen CrPcCl und MPc (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) verliefen unter einer relativ schnellen Elektronenübertragung ohne Anzeichen einer Bildung von σ-Organylderivaten der entsprechenden Metallphthalocyanine.Dagegen konnten mit Lithium- bzw. Natriumphenylacetylid die folgenden Phenyläthinyl-Komplexe dargestellt werden, deren Bildungsweise und Konstitution unter Einbeziehung einiger bereits in anderem Zusammenhang beschriebener Eisen-Komplexe zusammenfassend diskutiert wird: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm Li}\left[{\left({{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} } \right)_2 {\rm M}^{{\rm III}} {\rm Pc}} \right] \cdot {\rm xTHF}\left({{\rm M} = {\rm Cr,Co}} \right),} \hfill \\ {{\rm Li}\left[{{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} {\rm M}^{{\rm II}} {\rm Pc}} \right] \cdot 4,5{\rm THF,C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} {\rm Co}^{{\rm III}} {\rm Pc} \cdot {\rm 0,5THF,}} \hfill \\ {{\rm Li}_{\rm 2} \left[{{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} {\rm Co}^{{\rm II}} {\rm Pc}} \right]_2 \cdot 8{\rm THF,Na}\left[{{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} {\rm ZnPc}} \right] \cdot 5{\rm THF}{\rm .}} \hfill \\\end{array} $$\end{document}
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774360101
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