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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 339 (1965), S. 171-181 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: By reaction of CrO2Cl2 and MoCl5 with ClN3 the azide chlorides CrO2ClN3 and MoCl4(N3)2 respectively, were isolated. The monoazides MoCl5N3 (from MoCl5) and WCl5N3 (from WCl6) cannot be obtained; they splitt off N2 and Cl2; this reaction leads to the unknown nitride chlorides MoNCl3 and WNCl3. The chemical properties, the magnetic behaviour, and the IR spectra are discussed. This leads to the conclusion, that metal-nitrogen triple bonds exist in these compounds (site symmetry Cs and C1 respectively). With pyridine, the addition compounds MeNCl3 · 3 Py are formed.
    Notes: CrO2Cl2 und MoCl5 reagieren mit ClN3 unter Bildung der isolierbaren Azidchloride CrO2ClN3 und MoCl4(N3)2. Die Monoazide MoCl5N3 (aus MoCl5) und WCl5N3 (aus WCl6) konnten dagegen nicht isoliert werden; sie zersetzen sich rasch unter Abspaltung von N2 und Cl2, wobei die bisher unbekannten Nitridchloride MoNCl3 und WNCl3 entstehen. Ihre chemischen Eigenschaften, das magnetische Verhalten sowie die IR-Spektren werden beschrieben. Danach liegen Metall-Stickstoff-Dreifachbindungen vor (site-Symmetrie Cs bzw. Ci). Mit Pyridin bilden sich die Addukte MeNCl3 · 3 Py.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 482 (1981), S. 113-120 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Azido Complexes of Zirconium: ZrCl3N3, [ZrCl4N3]22⊝, [ZrCl4(N3)2]2⊝; Crystal Structure of (PPh4)2 [ZrCl4N3]2Highly explosive ZrCl3N3 is formed by the reaction of ZrCl4 with iodine azide in dichloromethane suspension. According to the i.r. spectra, the compound is polymeric by azide and chlorine bridges. Zirconium tetrachloride reacts with one and two moles of tetraphenylphosphonium azide respectively, forming the thermally and mechanically stable complexes (PPh4)2[ZrCl4N3]2 and (PPh4)2[ZrCl4(N3)2]. The crystal structure of (PPh4)2[ZrCl4N3]2 was determined by X-ray methods (1942 reflexions, R = 6.5%). The complex crystallizes in the monoclinic space group P21/n with two formula units per unit cell. The structure consists of tetraphenylphosphonium cations and dimeric anions [ZrCl4N3]22⊝, in which the Zr atoms are linked by the α-N atoms of the azide groups, forming a centrosymmetric Zr2N2 ring with symmetry D2h. According to the i.r. spectra, the azide groups in the complex (PPh4)2[ZrCl4(N3)2] are covalently bonded at the Zr atom in trans positions.
    Notes: Hochexplosives ZrCl3N3 entsteht aus Zirkoniumtetrachlorid und Iodazid in Dichlormethan-Suspension. Nach dem IR-Spektrum liegt ein über Azido- und Chlorobrücken verknüpftes Polymer vor. Zirkoniumtetrachlorid bildet mit einem bzw. zwei Mol Tetraphenylphosphoniumazid die thermisch und mechanisch stabilen Komplexe (PPh4)2[ZrCl4N3]2 und (PPh4)2[ZrCl4(N3)2] Die Kristallstruktur von (PPh4)2[ZrCl4N3]2 wurde mit Röntgenbeugungsdaten ermittelt (1942 Reflexe, R = 6,5%). Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Es liegen Tetraphenylphosphoniumkationen und dimere Anionen [ZrCl4N3]22⊝ vor, in denen die Zirkoniumatome durch die α-N-Atome der Azidgruppen zu einem zentrosymmetrischen Zr2N2-Vierring der Symmetrie D2h verknüpft sind. In dem Komplex (PPh4)2-[ZrCl4(N3)2] sind die Azidogruppen nach dem IR-Spektrum kovalent an das Zr-Atom gebunden und in trans-Position zueinander angeordnet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 483 (1981), S. 26-32 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure of the Molybdenum Dioxide Dichloride  -  Phosphorus Oxide Trichloride Adduct MoO2Cl2 · POCl3The crystal structure of MoO2Cl2 · POCl3 was determined by X-ray methods (R = 0.046; 2497 independent reflexions). MoO2Cl2 · POCl3 crystallizes monoclinic in the space group P21/c with Z = 8. It forms nearly linear chains in which the Mo atoms are linked together via weakly bent and asymmetric oxo bridges (Mo—O = 172 and 218 pm). The Mo atoms are surrounded in a distorted octahedral coordination by one O and two Cl atoms (Mo—Cl = 230-232 pm) as terminal ligands and by the POCl3 molecule and the bridging O atoms as well. The POCl3 molecule (Mo—O = 233 pm) is located in trans position to the terminal oxo ligand (Mo—O = 166 pm).
    Notes: Die Kristallstruktur von MoO2Cl2 · POCl3 wurde durch Röntgenbeugungsexperimente ermittelt (R = 0,046; 2497 unabhängige Reflexe). MoO2Cl2 · POCl3 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 8. Es bildet eine nahezu lineare Kettenstruktur aus, in der die Mo-Atome über schwach gewinkelte asymmetrische Oxobrücken verknüpft sind (Mo—O = 172 und 218 pm). Jedes Mo-Atom ist verzerrt oktaedrisch von einem O- und zwei Cl-Atomen (Mo—Cl = 230-232 pm) als terminale Liganden sowie dem POCl3-Molekül und den transständigen Oxobrücken umgeben. Das POCl3-Molekül (Mo—O = 233 pm) befindet sich in trans-Stellung zum terminalen Oxoliganden (Mo—O = 166 pm).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polymeric Thiolato Complexes [M(SPh)3]∞ of the Metals Mo, W, Fe, and Ru with Linear Metal Chains. Synthesis and Crystal Structure of (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3 · 2(CH3)2COAt high temperature the reaction of the metal carbonyls Mo(CO)6, W(CO)6 and Fe(CO)5 with S2Ph2 (Ph = C6H5) yields the polymeric complexes [M(SPh)3]∞. Similarly [Ru(SPh)3]∞ can be obtained from ruthenium(III) acetylacetonate and HSPh. At room temperature under UV-irradiation Fe(CO)5 reacts with S2Ph2 to form the oligomeric complex (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3.The polymeric complexes [M(SPh)3]∞ (M = Mo, W, Fe, Ru) are composed of linear chains with bridging SPh-ligands between the metal atoms. Of these complexes [Fe(SPh)3]∞ is paramagnetic, whereas the others exhibit antiferromagnetic behaviour. The spin coupling is presumably connected with the formation of metal pairs, resulting in alternating shortened and extended distances in the metal chain. The oligomeric complex (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3 crystallizes triclinic in the space group P1 with z = 2. It has almost the symmetry D3d with a linear arrangement of the Fe atoms. The paramagnetism of Fe3(CO)6(SPh)6 can be explained by a d6 high spin configuration of the central atom and low spin behaviour of the two other Fe atoms, which are bonded to CO.
    Notes: Bei höherer Temperatur reagieren die Metallcarbonyle Mo(CO)6, W(CO)6 und Fe(CO)5 mit S2Ph2 (Ph = C6H5) unter Bildung der polymeren Komplexe [M(SPh)3]∞. Aufähnliche Weise kann [Ru(SPh)3]∞ aus Ruthenium (III)-acetylacetonat und HSPh erhalten werden. Bei Raumtemperatur unter UV-Bestrahlung führt die Reaktion von Fe(CO)5 mit S2Ph2 zum oligomeren Komplex (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3. Die polymeren Komplexe [M(SPh)3]∞ bestehen aus linearen Ketten, in denen die Metallatome durch SPh-Brücken verknüpft sind. [Fe(SPh)3]∞ ist paramagnetisch mit μ = 5,2 B.M., während die Komplexe des Mo, W und Ru antiferromagnetisches Verhalten zeigen. Die Spinkopplung ist vermutlich mit der Ausbildung von Metallpaaren verbunden, die alternierend lange Abstände in der Metallkette bewirken. Der oligomere Komplex (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit z = 2. Er hat nahezu die Symmetrie D3d, wobei die Fe-Atome eine lineare Anordnung bilden. Der Paramagnetismus von Fe3(CO)6(SPh)6 (μ = 6,15 B.M.) kann mit einer d6 high spin Konfiguration des Zentralatoms und low spin Verhalten der endständigen Fe-Atome erklärt werden.
    Additional Material: 21 Ill.
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 531 (1985), S. 26-30 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Gold Nitrogen Heterocycles. 3. Synthesis, Properties, and Structure of Amido Dimethyl Gold(III), [(CH3)2 AuNH2]3The reaction of [(CH3)2AuI]2 with KNH2 in liquid NH3 yields tetrameric and trimeric amido dimethyl gold(III). The tetrameric form transforms at ambient temperature easily in the more stable trimeric complex. [(CH3)2AuNH2]3 forms air-stable, colorless crystals, which are sensitive against irridiation with light. It crystallizes in the orthorhombic space group Ama2 with the lattice constants a = 1653.4, b = 1844.4, c = 448.1 pm, Z = 4. In the trimeric complex the Au(CH3)2 groups are linked together by symmetrical amido bridges forming a six membered Au—N heterocycle in the chair conformation. The Au atoms exhibit a square-planar coordination of two CH3 groups (Au—C = 203 pm) and two N atoms (Au—N = 215 pm) in a cis arrangement. The symmetry C3v was confirmed for the complex in solution and in the solid state. The vibrational spectra as well as the H-NMR and mass spectra are discussed.
    Notes: Die Reaktion von [(CH3)2AuI]2 mit KNH2 in flüssigem NH3 liefert neben tetramerem Amidodimethylgold(III) auch die bisher unbekannte trimere Form [(CH3)2AuNH2]3. Bei Raumtemperatur wandelt sich die tetramere Form leicht in den stabileren trimeren Komplex um. Dieser bildet hydrolysebeständige farblose Kristalle, die sehr lichtempfindlich sind. [(CH3)2AuNH2]3 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Ama2 mit den Gitterkonstanten a = 1653,4, b = 1844,4, c = 448,1 pm, Z = 4. Im trimeren Komplex sind die Au(CH3)2-Gruppen über symmetrische Amidobrücken zu einem Au—N-Sechsring in der Sesselkonformation verknüpft. Die Au-Atome sind von zwei cis-ständigen CH3-Gruppen (Au—C = 203 pm) und zwei N-Atomen (Au—N = 215 pm) quadratisch-planar koordiniert. Der Komplex hat in Lösung und im Kristall die Symmetrie C3v. Das Schwingungsspektrum, sowie H-NMR- und Massenspektrum werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 380 (1971), S. 96-96 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 485 (1982), S. 65-80 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pyridine Adducts of the Gold Halides. 1. Synthesis and Structure of [Hpy][AuCl4], AuC13 · py, [AuCl2(py)2]Cl · H2O, and [AuCl2(py)2] [AuCl2]HAuCl4 reacts with pyridine in aqueous solution to form sparingly soluble [Hpy] [AuCl4]. This goes into solution as [AuCl2(py)2]+ on adding an excess of pyridine. [Hpy][AuCl4] decomposes above 195°C to HCl and AuCl3 · py, which can also be obtained from NaAuCl4 and pyridine. AuCl2 · py is formed by the reaction of AuCl2 · S(CH2C6H4)2 with pyridine in CHCl3. According to the vibrational spectrum the complex is built up of trans[AuCl2(py)2]+ cations and [AuCl2]- anions. The IR spectra of [Hpy][AuCl4], AuCl3 · py, and [AuCl2(py)2]Cl · H2O are discussed and assigned with respect to the crystal structures. [Hpy][AuCl4] crystallizes monoclinic in the space group C2/m. In its structure alternating layers of [Hpy]+ cations and [AuCl4]- anions are observed. The monoclinic AuCl3 · py (space group C2/c) consists of molecular complexes, wherein the gold atom is surrounded by three Cl atoms and one pyridine molecule in a square planar arrangement. The coordination is completed to an elongated octahedron by two more distant Cl atoms of neighbouring complexes. [AuCl2(py)2]Cl · H2O crystallizes in the monoclinic space group P21/n. It forms planar trans[AuCl2(py)2]+ cations, weakly coordinated with an additional Cl- ion and one H2O molecule. The Au—Cl bond lengths in the complexes under investigation are in the range of 227 to 229 pm, the Au—N distances are between 197 and 199 pm.
    Notes: HAuCl4 bildet mit Pyridin in wäßriger Lösung schwerlösliches [Hpy] [AuCl4], das mit überschüssigem Pyridin als [AuCl2(py)2]+ wieder in Lösung geht. [Hpy][AuCl4] zersetzt sich oberhalb 195°C in HCl und AuCl3 · py, das man auch aus NaAuCl4 und Pyridin erhalten kann. AuCl2 · py entsteht bei der Reaktion von AuCl2 · S(CH2C6H4)2 mit Pyridin in Chloroform. Das Schwingungsspektrum zeigt, daß es aus trans[AuCl2(py)2]-Kationen und [AuCl2]-Anionen aufgebaut ist. Die IR-Spektren von [Hpy][AuCl4], AuCl3 · py und [AuCl2(py)2]Cl · H2O werden diskutiert und auf der Grundlage der Kristallstruktur zugeordnet. [Hpy][AuCl4] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/m. In der Struktur beobachtet man alternierende Schichten aus [Hpy]+-Kationen und [AuCl4]--Anionen. Im monoklinen AuCl3 + py (Raumgruppe C2/c) liegen neutrale AuCl3 · py-Komplexe vor, in denen das Goldatom quadratisch-planar von drei Cl-Atomen und einem Pyridinmolekül umgeben ist. Durch zwei weiter entfernte Cl-Atome benachbarter Komplexe wird die Koordination zu einem gestreckten Oktaeder ergänzt. [AuCl2(py)2]Cl · H2O kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n. Es bildet planare trans[AuCl2(py)2]+-Kationen, an die noch ein Cl--Ion und ein H2O-Molekül lose koordiniert sind. Die Au—Cl-Abstände liegen in den untersuchten Komplexen zwischen 227 und 229 pm, die Au—N-Abstände zwischen 197 und 199 pm.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 375 (1970), S. 238-254 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: MoNCl3 crystallises in the triclinic space group PI with 4 formula units per unit cell, the lattice constants being a = 9.14, b = 7.67, c = 8.15 Å; α = 108.8°, β = 99.3° and γ = 108.6°. The crystal structure was solved by means of three-dimensional PATTERSON and FOURIER syntheses and refined by the method of least squares to a reliability index of 5.8%. The structure is built up from two slightly different kinds of MoNCl3 molecules having Mo—N triple bonds (Mo—N distances 1.64 and 1.67 Å). Each N atom is coordinated to the Mo atom of a neighbouring molecule in such a way that tetramers with the pseudosymmetry 4/m are formed. The tetramers are linked together by bridging Cl atoms so that puckered layers parallel to (010) result.
    Notes: MoNCl3 kristallisiert triklin (Raumgruppe PI) mit 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle und den Gitterkonstanten a = 9,14, b = 7,67, c = 8,15 Å; α = 108,8°, β = 99,3° und γ = 108.6°. Die Kristallstruktur wurde aus dreidimensionalen PATTERSON und FOURIER-Synthesen abgeleitet und nach der Methode der kleinsten Quadrate bis zu einem Zuverlässigkeitsindex von 5,8% verfeinert. Die Struktur baut sich aus zwei wenig verschiedenen Arten von MoNCl3-Molekeln auf, die Mo—N-Dreifachbindungen enthalten (Mo—N-Abstände 1,64 und 1,67 Å). Jedes N-Atom ist in der Weise zum Mo-Atom einer Nachbarmolekel koordiniert, daß Tetramere mit der Pseudosymmetrie 4/m entstehen. Die Tetrameren sind durch Cl-Brücken lose verknüpft und bilden gewellte Schichten parallel zu (010).
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 9
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    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 506 (1983), S. 13-21 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Properties, and Structure of cis-Dihydrido Azido Tris(triphenylphosphino) Iridiumcis-IrH2(N3)(PPh3)3 is formed from IrCl3(PPh3)3 and NaN3 in alcohol. The solvent transfers the hydride ions whereby aldehyde is formed. The creme-colored cis-IrH2(N3)(PPh3)3 is a diamagnetic low-spin complex. Exposure to light yields H2 and Ir(N3)(PPh3)3 in a reversible process. The cis position of the hydrido ligands is confirmed by the i.r. and H-N.M.R. spectra. Cis-IrH2(N3)(PPh3)3 crystallizes in the monoclinic system with the space group P21/c. The crystal structure exhibits isolated octahedral complexes, in which one hydrido ligand is located trans to the azido group. The other one being trans to one of the phosphine ligands.
    Notes: Cis-IrH2(N3)(PPh3)3 bildet sich in Alkohol aus IrCl3(PPh3)3 und NaN3 unter Beteiligung des Lösungsmittels, das die Hydridionen überträgt und dabei in Aldehyd überführt wird. Das cremefarbene cis-IrH2(N3)(PPh3)3 ist ein diamagnetischer low-spin Komplex. Unter Lichteinwirkung spaltet es reversibel H2 ab und geht in Ir(N3)(PPh3)3 über. Die cis-Anordnung der Hydridoliganden wird durch das IR- und H-NMR-Spektrum bestätigt. Cis-IrH2(N3)(PPh3)3 kristallisiert im monoklinen Kristallsystem mit der Raumgruppe P21/c. Die Kristallstrukturanalyse zeigt isolierte, oktaedrische Komplexe, in denen ein Hydridoligand trans zur Azidogruppe und der andere trans zu einem Phosphinliganden angeordnet ist.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pyridine Adducts of Gold Halides. 3. Preparation, Properties, and Crystal Structure of Two Modifications of AuBr · NC5H5The reaction of AuBr · S(CH2C6H5)2 with pyridine in absolute ethanol yields the crystalline compound AuBr · pyridine. It crystallizes in the triclinic space group P1 with the lattice constants a = 791.5(2) pm, b = 935.6(2) pm, c = 1005.1(3) pm, α = 85.78(2)°, β = 102.07(2)°, γ = 109.31(2)°. When the solvent is toluene, monoclinic crystals are formed with the space group C2/c and a = 1225.9(2) pm, b = 1522.2(3) pm, c = 1459.7(3) pm, β = 97.82(2)°. The triclinic structure is built up by Au4 zig-zag chains AuBr2 - Au(py)2 - Au(py)2 - AuBr2, whereas the monoclinic phase contains infinite chains with the sequence AuBr2 - Au(py)2. In each case the linkage is formed by weak Au - Au-interactions.
    Notes: Bei der Umsetzung von AuBr · S(CH2C6H5)2 mit Pyridin in absolutem Ethanol kristallisiert AuBr · Pyridin in Form trikliner Kristalle mit der Raumgruppe P1 und den Gitterkonstanten a = 791,5(2) pm, b = 935,6(2) pm, c = 1005,1(3) pm, α = 85,78(2)°, β = 102,07(2)°, γ = 109,31(2)°. Wird die Reaktion dagegen in absolutem Toluol durchgeführt, so erhält man eine monokline Modifikation mit der Raumgruppe C2/c und a = 1225,9(2) pm, b = 1522,2(3) pm, c = 1459,7(3) pm, ß = 97,82(2)°. Die Strukturen beider Modifikationen bestehen aus linearen Au(py)2- und AuBr2-Gruppen, die durch schwache Gold-Gold-Wechselwirkungen zu kettenförmigen Komplexen verbunden sind. Die trikline Modifikation bildet diskrete Au4-Zickzack-Ketten AuBr2 - Au(py)2 - Au(py)2 - AuBr2. In der monoklinen Phase sind die Baugruppen in der Abfolge AuBr2 - Au(py)2 zu unendlichen Ketten verknüpft.
    Additional Material: 3 Ill.
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