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    Digitale Medien
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    Springer
    Molecular engineering 3 (1993), S. 79-91 
    ISSN: 1572-8951
    Schlagwort(e): Functionalized polyoxomolybdates ; lacunary nitrosyloxopentamolybdate ; nitrosyl complexes ; Lindqvist-type anions ; Keggin-type anions ; mixed valence compounds ; organometallic oxides ; amidoximes
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Abstract Nitrosyl derivatives of polyoxomolybdates have been synthesized and characterized by X-ray diffraction. Most of them contain the MoII(NO)3+ unit and their structures are related to the following structural types: Lindqvist, Keggin and decatungstate [W10O32]4−. Reductive nitrosylation of (NBu4)4[α-Mo8O26] by hydroxylamine in methanol yields (NBu4)2[Mo5O13(OMe)4(NO){Na(MeOH)}]. 3MeOH, which is a versatile reagent yielding a variety of derivatives (i) by the transformation of [Mo5O13(OMe)4(NO)]3− into [Mo6O18(NO)]3− in acetonitrile, (ii) by the formation of [PMo12O39(NO)]4− by reaction of [Mo5O13(OMe)4(NO)]3− with [PMO12O40]3− in basic condition and (iii) by the formation of mixed valence MoVI/MoV/MoII decamolybdates [Mo10O24(OMe)7(NO)]2−, [Mo10O25(OMe)6(NO)]− and [Mo10O20(OMe)9(NO)3]2− by chemical reduction of [Mo5O13(OMe)4(NO)]3−; MoII is localized while MoV are delocalized in the first two species but localized in the third. The unique ligating properties of [Mo5O13(OMe)4(NO)]3− have been documented: this species acts as a tetradentate ligand in [Ce{Mo5O13(OMe)4(NO)}2]2−, a symmetrically tetraligating ligand in [Rh2Cp*2(μ-Br){μ-Mo5O13(OMe)4(NO)}] and a bidentate ligand in [Mo5O13(OMe)4(NO){RhCp*(H2O)}]−. Some polyoxomolybdates of the type [Mo5(NO)2O12{RC(NH2)NHO}2{RC(NH)NO}2]2−, which contain the Mo0(NO) 2 2+ unit, have also been characterized.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Neue Perspektiven in der Polyoxometallatchemie durch Isolierung von Verbindungen mit sehr großen übertragbaren Baueinheiten: (NMe4)5[As2Mo8V4AsO40] · 3H2O, (NH4)21[H3Mo57V6(NO)6O183(H2O)18] · 65 H2O, (NH2Me2)18(NH4)6[Mo57V6(NO)6O183(H2O)18] · 14 H2O und (NH4)12[Mo36(NO)4O108(H2O)16] · 33 H2ODie Verbindungen (NMe4)5[As2Mo8V4AsO40] · 3 H2O 2a, (NH4)21[H3Mo57V6(NO)6O183(H2O)18] · 65 H2O 3a, (NH2Me2)18(NH4)6[Mo57V6(NO)6O183(H2O)18] · 14 H2O 3b und (NH4)12[Mo36(NO)4O108(H2O)16] · 33 H2O 4a (3a und 4a sind in der Literatur bezüglich ihrer Zusammensetzung, Strukturen und der Oxidationszustände der Metallzentren nicht korrekt beschrieben worden), die zum Teil extrem große isolierte anionische Spezies enthalten, wurden dargestellt (darunter 3a, 3b und 4a in relativ hoher Ausbeute) und durch vollständige Kristallstrukturanalyse sowie durch IR-/Raman-, UV/VIS/NIR- und ESR-spektroskopische Methoden sowie mit Hilfe von vorläufigen magnetischen Suszeptibiltätsmessungen, Redoxtitrationen, Bindungsvalenzsummierungen, Elementaranalysen und thermogravimetrischen Studien charakterisiert. Perspektiven hinsichtlich der Synthese besonders großer nanodimensionierter Spezies werden im Zusammenhang mit den, in den Verbindungen 3a, 3b und 4a auftretenden, großen übertragbaren {Mo17} Baueinheiten diskutiert. Diese {Mo17} Baueinheit ist auch am Aufbau der Verbindung Na3(NH4)12[H15Mo57Fe6(NO)6O183(H2O)18] · 76 H2O 7a beteiligt.
    Notizen: The compounds (NMe4)5[As2Mo8V4AsO40] · 3 H2O 2a, (NH4)21[H3Mo57V6(NO)6O183(H2O)18] · 65 H2O 3a, (NH2Me2)18(NH4)6[Mo57V6(NO)6O183(H2O)18] · 14 H2O 3b and (NH4)12[Mo36(NO)4O108(H2O)16] · 33 H2O 4a (3a and 4a were not correctly reported in the literature regarding to their composition, structures and the oxidation states of the metal centres) which contain large isolated anionic species, have been prepared (among them 3a, 3b, and 4a in rather high yield) and characterized by complete crystal structure analysis as well as IR/Raman, UV/VIS/NIR, ESR spectroscopy and magnetic susceptibility measurements, redox titrations, bond valence sum calculations, elemental analyses and thermogravimetric studies. Perspectives for polyoxometalate chemistry referring to the synthesis of “extremely” large nanoscaled species are discussed, together with the occurrence of a large transferable {Mo17} building block in the compounds 3a, 3b and 4a which also exists in the corresponding iron compound Na3(NH4)12[H15Mo57Fe6(NO)6O183(H2O)18] · 76 H2O 7a.
    Zusätzliches Material: 11 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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