ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Cation Distribution and Superstructure Ordering in Ternary and Quaternary Sulfide Spinels MIIM2III S4 - Single Crystal Structure DeterminationsThe crystal structures of spinel type MIn2S4 (M = Mn, Co, Ni), MCr2-2xIn2xS4 (M = Mn, Ni), and Cd0.52Co0,48Cr2S4 were reinvestigated by X-ray methods using single crystals grown by vapour phase transport technique. The indium sulfides possess a partially inverse distribution of the metal ions on the tetrahedral (8a) and octahedral sites (16d) of the structure. The degrees of inversion λ are 0.34 (MnIn2S4, a = 1072.0(1) pm, structural parameter u = 0.25726(2)), 0.84 (CoIn2S4, a = 1058.1(1) pm, u = 0.26921(5)) und 0.93 (NiIn2S4 a = 1050.5(1), u = 0.26040(3)). In the case of the chromium indium sulfide solid solutions, the degrees of inversion (and the structural parameters) increase (and decrease) linearly with increase in indium content x. ψ-scans of reflections not allowed in the space group Fd3m do not prove simultaneous diffraction. Refinement of the structure of MnIn2S4 in space group F43m results in a partial superstructure ordering of Mn and In on the tetrahedral sites, 4a Mn0.83In0.17, 4c Mn0.49In0.51. In the case of Cd0.52Co0.48Cr2S4, superstructure ordering is like Cd0.41Co0.59 and Cd0.62Co0.38, respectively.
Notizen:
Die Kristallstrukturen der Spinelle MIn2S4 (M = Mn, Co, Ni), MCr2-2xIn2xS4 (M = Mn, Ni) and Cd0,52Co0,48Cr2S4 wurden an durch Gasphasentransport erhaltenen Einkristallen neu bestimmt. Die Indiumsulfide besitzen eine partiell inverse Verteilung der Metallionen auf die Tetraeder(8a)- und Oktaederplätze(16d) der Struktur. Die Inversionsgrade γ betragen 0,34 (MnIn2S4, a = 1072,0(1) pm, Lageparameter u = 0,25726(2)), 0,84 (CoIn2S4 a = 1058,1(l)pm, u = 0,25921(5)) und 0,93 (NiIn2S4, a = 1050,5(1), u = 0,26040(3)). Die Inversionsgrade und Lageparameter der Chromindiumsulfidspinell-Mischkristalle zeigen eine annähernd lineare Abhängigkeit von der Zusammensetzung x. ψ-scans der in der Raumgruppe Fd3m symmetrieverbotenen Reflexe ergaben keinen eindeutigen Nachweis auf Mehrfachreflexion. Eine Verfeinerung der Strukturen des MnIn2S4 und des Cd0,52Co0,48Cr2S4 in der Raumgruppe F43m ergab eine partielle Überstrukturordnung des Mangans und Indiums bzw. Cadmiums und Cobalts auf den Tetraederplätzen der Struktur, 4a-Lage: Mn0,83In0,17, Cd0,41Co0,59 4c: Mn0,49Ino,51, Cd0,52Co0,38.
Zusätzliches Material:
4 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895790107
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