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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 249 (1942), S. 26-42 
    ISSN: 0863-1786
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: An Hand umfangreichen Versuchsmataterials wird der Mechanismus der Hochdruckthesen von Carbonylen der Eisenreihe aus ihren Halogeniden untersucht. Hierbei ergaben sich auch für die Bildung von Eisenpentacarbonyl oder Nickelcarbonyl dieselben GesetzmäBigkeiten, wie sie schon früher für die Entstehung von Kobaltcarbonyl aus Kobalthalogeniden aufgedeckt wurden:1Die Carbonylbildung erweist sich zunächst abhängig von der Natur des Halogens und nimmt mit der Fähigkeit zur Halogenabspaltung, d. h. in der Reihe Chlorid → Bromid → Jodid zu. Für den besonders leichten Umsatz der Jodide spielen die primär entstehenden Carbonyljodide Fe(CO)4J2 oder CoJ2 · CO eine wesentliche Rolle. Sie disproportionieren sich alsdann je nach ihrer Beständigkeit mehr oder weniger leicht in die reinen Carbonyle. So erklärt sich auch die „katalytische Wirkung“, die bereits Spuren Jod bei der Carbonylbildung aus Metal1 und Kohlenoxyd ausüben.2Die Anwesenheit halogenbindender Metalle, wie Kupfer oder Silber, begünstigt wesentlich die Entstehung von Metallcarbonylen aus den betreffenden Halogeniden, und zwar um so mehr, je größer die Bildungswärme der Halogenverbindungen dieser Metalle ist. Kupfer erweist sich so als wirksamer als Silber, und zwar bei allen Versuchen im selben Verhältnis. Bestimmend ist somit bei diesen Reaktionen der Grad der Umsetzung zwischen den betreffenden Halogeniden der Eisenreihe und der „Begleitmetallo“ (Cu oder Ag) in festem Zustand, der der Warmetönung der Reaktion parallel geht. Das Kohlenoxyd ist diejenige Reaktionskomponente, die infolge der exothermen Carbonylbildung den Umsatz dieser Trockenreaktionen entsprechend steigert.
    Additional Material: 11 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 42 (1991), S. 144-149 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In the amorphous phase of PVC exists an orientation correlation between neighbouring molecular segments, which disappears under the influence a plastisizer. At extraction of the plastisizer with n-heptan these correlations don't reappear, in contrast to extraction with ether. The extraction with n-heptan leads to a PVC with a low density of 1.24 g · cm-3. Measurements of the specific heat show an extremely high peak below Tg, comparable with the melting peak of a crystalline phase. The diffusion and extraction of the plastisizer and the influence of annealing were studied by small angle X-ray scattering. The results of measurements of the specific heat, wide angle X-ray scattering and electron microscopic studies are in accordance with the above concept.
    Notes: In der amorphen Phase des PVC bestehen zwischen benachbarten Kettensegmenten Richtungskorrelationen, die unter dem Einfluß von Weichmachern weitgehend aufgehoben werden. Bei Extraktion des Weichmachers mit n-Heptan stellen sich diese Richtungskorrelationen im Gegensatz zur Extraktion mit Ether zunächst nicht wieder ein. Die Folge der Extraktion mit n-Heptan ist eine extrem niedrige Dichte des PVC von 1,24 g · cm-3. Messungen der spezifischen Wärme an solchen Proben zeigen kurz unterhalb Tg einen extrem starken Peak, der mit Schmelzpeaks einer kristallinen Phase vergleichbar ist. Die Diffusion und Extraktion des Weichmachers und der Einfluß nachträglicher Temperung wurden mit Hilfe der Röntgenkleinwinkelstreuung verfolgt. Messungen der spezifischen Wärme, der Röntgenweitwinkelstreuung und elektronenmikroskopische Untersuchungen bestätigen die Vorstellungen.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 281 (1955), S. 190-198 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die monomeren und mehrkernigen reinen Carbonyle des Eisens und Kobalts lassen sich durch Lösungen von Alkalimetallen in flüssigem Ammoniak leicht zu den betreffenden Carbonylmetallaten reduzieren. Die Reaktionen werden durch Bestimmung der verbrauchten Alkalimetallmengen, der gebildeten Carbonylmetallate sowie der bei den Reaktionen freiwerdenden Gase quantitativ untersucht.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 300 (1959), S. 51-60 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: By interaction of alkali pentacarbonyl chromates(-II) with aromatic mono-, di-, and triamines at room temperature only pentacarbonyl amine chromium(0) compounds are formed. Wheras m- and p-phenylene diamine are linked with two and 1, 3, 5-triaminobenzene with three Cr(CO)5-groups, o-phenylene diamine forms a corresponding compound with only one Cr(CO)5-group. Unlike ethylene diamine or cyclohexane diamine(1,2) o-phenylene diamine does not give a tetracarbonyl chromium(0) compound.
    Notes: Bei der Umsetzung von Alkali-pentacarbonyl-chromaten(-II) mit wäßrigen Lösungen von aromatischen Mono-, Di- und Triaminen bei gewöhnlicher Temperatur erhält man stets Pentacarbonyl-amin-chrom(0)-verbindungen, die sich als echte Substitutions-produkte des Cr(CO)6 erweisen. Während m- und p-Phenylendiamin zwei und 1,3,5-Triaminobenzol drei Cr(CO)5-Gruppen zu binden vermögen, erhält man im Falle des o-Phenylendiamins eine entsprechende Verbindung mit nur einer Cr(CO)5-Gruppe. Insbesondere entsteht bei letzterem - im Gegensatz zum Äthylendiamin - keine Tetracarbonyl-chrom(0)-verbindung. Eine solche bildet sich hingegen, wenn man an Stelle des o-Phenylendiamins das hydrierte o-Phenylendiamin, also Cyclohexandiamin(1,2), zur Reaktion bringt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 299 (1959), S. 241-251 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetraphosphorus-heptasulfide, P4S7, undergoes disproportionation in liquid ammonia at a temperature of -33° C according to the equation mentioned in „Inhaltsübersicht“.Tetraphosphorus-heptasulfide, P4S7, undergoes disproportionation in liquid ammonia at a temperature of -33° C according to the equation mentioned in „Inhalts-übersicht“.From the reaction products, the properties of which are described there is evidence for the structure of P4S7, determined by X-ray diffraction(4). The trimer orange-coloured [P3S3(NH)4]4-anion is supposed to have a cyclic structure.The thermal decomposition of (NH4)3[PS4] and (NH4)2[PS3NH2], yielding P4N5, is discussed.
    Notes: Während die beiden niederen Phosphorsulfide(2) P4S3 und P4S5 mit flüssigem Ammoniak bei -33° unter Bildung von Ammoniumverbindungen mit vier P-atomen in der Molekel reagieren und P4S10(3) einfach gebaute Thiophosphate bildet, unterliegt Tetraphosphor-heptasulfid in diesem Medium gemäß 2P4S7 + 17 NH3 → (NH4)3[PS4] + 2 (NH4)2[PS3NH2] + (NH4)3[P3S3(NH)3] + NH4[P2SN] der Disproportionierung.Der obige Reaktionsverlauf läßt sich einerseits durch quantitative Erfassung der sich in ihrer Löslichkeit unterscheidenden Thiophosphate (NH4)3[PS4] und (NH4)2[PS3NH2], andererseits durch Isolierung der Verbindung [P3S3(NH)3], in der der Phosphor die Oxydationszahl +III einnimmt, nachweisen. Die experimentellen Ergebnisse lassen sich aus der für das P4S7 röntgenographisch nachgewiesenen Struktur(4) ableiten.Die Eigenschaften der erhaltenen Verbindungen werden beschrieben und die Ergebnisse des thermischen Abbaus von (NH4)3[PS4] und (NH4)2[PS3NH2], der in beiden Fällen schließlich zu P3N5 führt, diskutiert.Dem trimeren orangefarbenen Thio-imidophosphit-anion [P3S3(NH)3]3- wird ringförmige Struktur zugeschrieben.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Reactions of Subgroup. VI. Hexacarbonyls with Tin(II) and Germanium (II) HalidesThe neutral complexes M(CO)5SnX2 and M(CO)5GeCl2 (M = Cr, Mo, W; X = Cl, Br, J) have been prepared by a photochemical reaction between M(CO)6 and SnX2, or CsGeCl3 in THF. The reaction of these compounds with [N(CH3)4]X (X = Cl, Br, J) in THF was found to lead to a series of anions [M(CO)5SnX3]- or [M(CO)5GeCl3]- (M = Cr, Mo, W; X = Cl, Br, J), some of which have previously been prepared. The physical properties and IR-spectra of the above compounds are discussed.
    Notes: Bei den photochemischen Umsetzungen von M(CO)6 (M = Cr, Mo, W) mit SnX2 (X = Cl, Br, J) bzw. CsGeCl3 in THF bilden sich die Neutralkomplexe M(CO)5SnX2 (M = Cr, Mo, W; X = Cl, Br, J) bzw. M(CO)5GeCl2 (M = Cr, Mo, W), deren Reaktionen mit [N(CH3)4]X (X = Cl, Br, J) in THF zu den zum Teil schon bekannten Anionen [M(CO)5SnX3]- (M = Cr, Mo, W; X = Cl, Br, J) bzw. [M(CO)5GeCl3]- (M = Cr, Mo, W) führen. Die Eigenschaften und IR-Spektren der genannten Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 409 (1974), S. 299-310 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Halogeno-cyano-tetracarbonylmetallates (+I) of Manganese and RheniumNa[Mn(CO)5] and Na[Re(CO)5] undergo oxidation and CO-elimination on treatment with ICN in THF to give the cis-iodo-cyano-tetracarbonylmetallates Ka[Mn(CO)4(CN)J] and Na[Re(CO)4(CN)I]. These react with CH3I or Si(CH3)3I to give the respective isonitrile derivatives Mn(CO)4(CNCH3)I, Re(CO)4(CNCH3)I, Mn(CO)4[CNSi (CH3)3]I or Re(CO)4[CNSi(CH3)3]I. The chloro- and bromocomplexes Na[M(CO)4(CN)CI] and Na[M(CO)4(CN)Br] can be obtained by reaction of M(CO)5X (M = Mn, Re; X = Cl, Br) with sodium-bis(trimethylsily1)amide.
    Notes: Na[Mn(CO)5] und Na[Re(CO)5] werden durch JCN in THF unter CO-Eliminierung zu den beiden cis-Jodo-cyano-tetracarbonylmetallaten Na[Mn(CO)4(CN)J] und Na[Re(CO)4(CN)J] oxydiert, die durch CH3J bzw. Si(CH3),3J in die betreffenden Isonitrilderivate Mn(CO)4(CNCH3)J, Re(CO),(CNCH3)J, Mn(CO)4[CNSi(CH3)3]J bzw. Re(CO)4. [CNSi(CH3)3]J überführt werden. Die Chloro- und Bromokomplexe Na[M(CO)4(CN)Cl] und Na[M(CO)4(CN)Br] erhält man durch Umsetzung von M(CO)5X (M = Mn, Re; X = CI, Br) mit Natrium-bis(trimethylsilyl))amid.
    Additional Material: 7 Tab.
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die bei der Behandlung von Na2[Cr(CO)5] in wäßrigen Systemen gemäß auftretende Cr(CO)5-Gruppe vermag einerseits zu Hydrogen-dekacarbonyl-dichromat-anionen, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm [Cr(CO)_5H]^- + \{Cr(CO)_5\} \rightarrow [Cr_2(CO)_{10}H]^-,} $$\end{document} andererseits bei Anwesenheit von NH3 oder Aminen zu Pentacarbonylchrom(O)-verbindungen (z. B. Cr(CO)5NH3 oder Cr(CO)5Pyr) oder unter Abspaltung von CO zu Tetracarbonyl-chrom(O)-verbindungen (z. B. Cr(CO)4en) zu reagieren. \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm [Cr(CO)_5]^{2-} + 2 NH_4^+ \rightarrow Cr(CO)_5NH_3 + NH_3 + H_2.} $$\end{document}Die Bildung von Cr(CO)5NH3 erfolgt auch im Ammonosystem bei Einwirkung von AmmonosäurenDie erhaltenen Carbonylchrom(O)-verbindungen erweisen sich auf Grund ihrer physikalischen und chemischen Eigenschaften als echte Substitutionsprodukte des Cr(CO)6 und eignen sich ihrerseits zur Darstellung weiterer, bisher unbekannter substituierter Chromcarbonyle.
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Chemistry of Metal Carbonyls and Cyano Complexes in Liquid Ammonia. XXXII. On the Reaction of η5-C5H5Mo(CO)3CH3 and η5-C5H5Fe(CO)2CH3 with Liquid Ammoniaη5-C5H5Mo(CO)3CH3 reacts with liquid NH3 to give η5-C5H5Mo(CO)2(NH3)H and acetamide:In contrast, η5-C5H5Fe(CO)2CH3 undergoes a carbonyl insertion to give the acetyl complex η5-C5H5Fe(CO)(NH3)COCH3:The NH3 ligand in η5-C5H5Fe(CO)(NH3)COCH3 can be substituted by pyridine.
    Notes: Während sich η5-C5H5Mo(CO)3CH3 mit flüssigem NH3 gemäß, , zu η5-C5H5Mo(CO)2(NH3)H und Acetamid umsetzt, entsteht mit η5-C5H5Fe(CO)2CH3 im Sinne einer CO-Insertierungsreaktion der Acetylkomplex η5-C5H5Fe(CO)(NH3)COCH3:Im Hydridokomplex η5-C5H5Mo(CO)2(NH3)H läßt sich der NH3-Ligand durch py substituieren.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 458 (1979), S. 202-210 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: About Chemistry and Structure of Olefin-monocyano-dicarbonyl-ferrate AnionsBy the reactions of olenFe(CO)3 [olen = C5H8(isoprene), C7H10(cycloheptadiene-1,3), C8H14(2,5-dimethylhexadiene-1,3)] with sodium bis [trimethylsilyl]amide the new anions [olenFe(CO)2CN]- are formed. All so far known [olenFe(CO)2CN]- complexes [olen = C5H8(isoprene), C7H10[cycloheptadiene-1,3], C4H6(butadiene), C5H8(pentadiene-1,3), C6H8(cyclohexadine-1,3), C6H10(2,3-dimethylbutadiene), C8H8(cyclooctatetraene)] have fluctional structures in solution as shown by 13C NMR spectroscopic investigations. At low temperatures only the isomer exists, in which the CN- ligand and one of the two CO molecules occuppy the basal positions of a square pyramide together with 2 C atoms of the diene part.
    Notes: Bei der Umsetzung von olenFe(CO)3 [olen = C5H8(Isopren), C7H10(Cycloheptadien-1,3), C8H14(2,5-Dimethylhexadien-1,3)] mit Natrium-bis[trimethylsily]-amid werden die neuen Anionen [olenFe(CO)2CN]- gebildet. 13C-NMR-spektroskopische Untersuchungen an sämtlichen bisher bekannten [olenFe(CO)2CN]--Komplexen [olen = C5H8(Isopren), C7H10(Cycloheptadien-1,3), C4H6(Butadien), C5H8(Pentadien-1,3), C6H8(Cyclohexadien-1,3), C6H10(2,3-Dimethylbutadien), C8H8(Cyclooctatetraen)] zeigen, daß diese Anionen in Lösung fluktuierende Strukturen besitzen. Erst bei tiefen Temperaturen tritt jeweils das Isomere auf, bei dem der CN--Ligand und eines der beiden CO-Moleküle in einer quadratischen Pyramide neben 2 C-Atomen des Dienteiles die beiden übrigen basalen Positionen besetzen.
    Additional Material: 3 Ill.
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