ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Tetramesitylübergangsmetall-Verbindungen: Photoelektronenspektroskopische Charakterisierung der elektronischen Struktur der Molybdän(IV)- und Molybdän(V)-DerivateDie d2-Konfiguration des Molybdänatoms in MoMes4 (Mes = 2,4,6-(CH3)3C6H2) wurde durch UP- (in Gasphase) und XP-Spektroskopie (in festem Zustand) untersucht, wobei sich die Effekte einer statischen Strukturverzerrung der tetraedrischen Ligandenanordnung und der entsprechenden σ- und π-Wechselwirkungen bemerkbar machen. Wie für typische MoIV-Verbindungen zu erwarten, betragen die Bindungsenergien im MoMes4 für die 4d- und 3d5/2-Zustände 6,4 eV (i. Mittel) bzw. 229,7 eV, während [MoMes4]+I3- eine beträchtliche Verschiebung des 3d5/2-Signals bis zu 232,0 eV aufweist, was auf schwache Madelung-Wechselwirkung in der festen Verbindung zurückgeführt wird.
Notes:
The d2 configuration of Mo in MoMes4 (Mes = 2,4,6-(CH3)3C6H2) is characterized by gas-phase UP and solid-state XP spectroscopic measurements giving evidence for a static splitting related to the typical D2d distortion of pseudotetrahedral tetra-σ-carbon bonded transition elements, and the consequent σ and π bond effects. Bond energies of ca. 6.4 eV (av.) and 229.7 eV are reported for MoMes4, respectively for 4d and 3d5/2, in the range normaly observed for MoIV compounds, whereas [MoVMes4]+I3- has a considerable high-energy shift on the 3d5/2 signal, to 232.0 eV, possibly related to weak Madelung interactions in the solid-state structure.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19834960115
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