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  • 1
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1H N.M.R. Study of the Ring Inversion of a Monosubstituted Cyclohexane by Means of a Paramagnetic Lanthanide Ion in the Substituent: Triscyclopentadienyl-(cyclohexylisonitrile)-praseodymium(III)It has been demonstrated that the 1H n.m.r. spectrum of the new organometallic C6H11X-system (C5H5)3PrIIICNC6H11 (CNC6H11 = cyclohexyl isonitrile) is so favourably modified by the action of the paramagnetic PrIII-ion that variable-temperature n.m.r. measurements provide here a new direct way for effective conformational analyses. Whereas at room temperature rapid C6H11-ring inversion gives rise to seven discrete cyclohexyl-proton lines, a total of thirteen well-separated signals appears at - 70°C. The low temperature spectrum is consistent with the predictions for two slowly inverting conformers whose Pr—C ≡ N—CRing-arrangement is linear or only slightly bent. As is further expected the coalescence temperatures of corresponding proton pairs in the conformers are not equal. Since all paramagnetic C6H11-shifts can be interpreted in terms of pseudocontact interactions, a complete assignment of all signals was possible. The ΔG-value of the ring inversion was found to be 282 ± 15 cal/mole.
    Notes: Am Beispiel des neuen metallorganischen Komplexes (C5H5)3PrIIICNC6H11 = (CNC6H11 Cyclohexylisonitril) wird gezeigt, daß die Temperaturabhängigkeit des „paramagnetisch aufgefächerten“ 1H-NMR-Spektrums dieses C6H11X-Systems sehr vorteilhaft zu dessen direkter Konformationsanalyse herangezogen werden kann. Während bei Raumtemperatur im Sinne einer sehr raschen C6H11-Ringinversion sieben diskrete C6H11-Signale auftreten, sind bei - 70° deutlich sämtliche dreizehn mit dem Fall einer linearen oder nur ganz schwach gewinkelten Pr—C≡N—CRing-Gruppierung vereinbaren Signale erkennbar. Die Koaleszenztemperaturen korrespondierender Protonenpaare der zwei Konformeren fallen hier erwartungsgemäß nicht zusammen. Die „paramagnetischen Verschiebungen“ der C6H11-Protonen lassen sich praktisch allein auf sog. Pseudokontakt-Wechselwirkungen zurückführen, so daß eine vollständige Zuordnung aller Signale vorgenommen werden konnte. Der ΔG-Wert der Ringinversion ergibt sich zu 282 ± 15 cal/Mol.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 92 (1959), S. 3214-3222 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Umsetzung höher kondensierter Aromaten und Biphenyl mit Cr(CO)6 wurden Phenanthren-, Anthracen- und Chrysen-chrom-tricarbonyl und die gelben Chromatricarbonyl-Komplexe des 9.10-Dihydro-anthracens und des Biphenyls dargestellt. Eigenschaften sowie spektroskopische Befunde werden angegeben, die Stellung des Cr(CO)3-Restes innerhalb der kondensierten Ringsysteme wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1H N.M.R. Study of the Molecular Structure and Conformational Mobility of Paramagnetic Organometallic Alkoxy-uranium(IV) Complexes: Tris(cyclopentadienyl)-n-hexyloxy-, -cyclohexyloxy-, and -cholesteryloxy-uranium(IV)The properties, particularly the 1H n.m.r. spectra of three new organometallic complexes (C5H5)3UOR with R = n-hexyl-, cyclohexyl- and cholesteryl- (1-3) are described. The large paramagnetic shifts in the 1H n.m.r. spectra induced by the UIV ion give rise to discrete signals for each CH2 and CH3 group of the open chain substituent as well as for each single proton of the cyclohexane and the cholesterol ring A. In the rigid cholesterol complex the signals can be assigned by comparing their paramagnetic shifts with the geometric factors of the protons as determined from a molecular model. Thence it is concluded that the shifts of all protons except the α-protons are of the pseudocontact type. The U-O-C group appears to be strongly bent, thus inhibiting the rotation around the O-C-axis in the cholesterol complex. The paramagnetic shifts of the α-protons of all three complexes can only be accounted for by assuming an additional Fermi contact contribution of the same (negative) sign as the pseudocontact shift. The ring inversion of the C6H11 ring in the cyclohexyl complex also is strongly hindered, with a lower limit for the ΔG° value of 2.3 kcal/mole.
    Notes: Die Eigenschaften, insbesondere die 1H-NMR-Spektren, dreier neuer metallorganischer Komplexe (C5H5)3UOR mit R = n-Hexyl-, Cyclohexyl- und Cholesteryl- (1-3) werden beschrieben. Die 1H-NMR-Spektren der Alkylreste werden durch den Paramagnetismus des UIV-Ions derart aufgefächert, daß jede CH2- und CH3-Gruppe des offenkettigen Substituenten bzw. jedes einzelne Proton im Cyclohexanring bzw. im Cholesterinring A ein diskretes Signal ergibt. Die Signale der Protonen am starren Cholesteringerüst lassen sich aufgrund ihrer am Modell bestimmten Geometriefaktoren zuordnen. Daraus wird geschlossen, daß ihre paramagnetischen Verschiebungen mit Ausnahme der des α-Protons allein auf Pseudokontakt-Wechselwirkung beruhen. Die U-O-C-Anordnung erweist sich dabei als stark gewinkelt, so daß im Cholesterin-Komplex eine Rotation um die O-C-Achse infolge sterischer Behinderung unmöglich ist. Die Verschiebungen der α-Protonen der drei Komplexe lassen sich dagegen nur deuten, wenn man zusätzlich einen starken, dem Pseudokontakt-Anteil gleichgerichteten (negativen) Fermi-Kontakt-Beitrag annimmt. Die Beweglichkeit des C6H11-Rings im Cyclohexyl-Komplex ist ebenfalls stark behindert. Als unterer Grenzwert für den ΔG°-Wert der Ringinversion ergibt sich 2.3 kcal/Mol.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 93 (1960), S. 165-175 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die systematische Untersuchung der ν-CO-Banden an Derivaten des C6H6Cr(CO)3 und C5H5Mn(CO)3 hinsichtlich Zahl und Lage der Absorptionen führt, vor allem in Verbindung mit den Dipolmomenten, zu Einblicken in die Bindungsverhältnisse der Komplexe. Das verschieden tiefe Eingreifen des Ring-π-Elektronensextetts in die Metall-Orbitals, die Polarität der Verbindungen sowie der Metall… C- und C…O-Bindungsgrad stehen in Zusammenhang mit diesen Größen. Selbst funktionelle Gruppen am koordinativ gebundenen Fünf- und Sechsring beeinflussen noch die ν-CO-Frequenz auf charakteristische Weise, so daß eine elektronische Wechselwirkung zwischen dem Ringsubstituenten und den CO-Gruppen über das Zentralatom hinweg anzunehmen ist. Eine Verteilung der negativen Formalladung des Metallatoms auf die Liganden und eine damit zusammenhängende Vorstellung von dem Zustandekommen des Dipolmoments werden erörtert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie Ingenieur Technik - CIT 27 (1955), S. 11-12 
    ISSN: 0009-286X
    Keywords: Chemistry ; Industrial Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Process Engineering, Biotechnology, Nutrition Technology
    Notes: Mit dem derzeitigen Stand auf dem Gebiete der Reinigung von Abgasen in der Hüttenindustrie befaßte sich ein Zyklus von fünf Kurzvorträgen mit anschließenden Diskussionen auf einer Vortragstagung anläßlich der Hauptversammlung der Gesellschaft Deutscher Metallhütten- und Bergleute e. V. am 4. Sept. 1954 in München. Die nachfolgenden Ausführungen stellen eine Zusammenfassung der Vorträge1 dar.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Materialwissenschaft und Werkstofftechnik 13 (1982), S. 207-215 
    ISSN: 0933-5137
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Sliding and sliding abrasion tests of thermochemically treated steelsThe results of research work during several years are presented summarily. The results were obtained jointly by the Bundesanstalt für Materialprüfung (BAM), Berlin, and Stiftung Institut für Härterei-Technik (IHT), Bremen. The wear tests included hardened, casehardened, nitrided, nitrocarburized, chromized, chromvanadized and vanadized steels and were performed with dry friction in air and in vacuum, and with mixed lubrication. Under these conditions adhesion, abrasion and tribo-oxidation were the main wear mechanisms. The results reveal that the wear evaluation order of the differently heat treated steels depends on the type of wear and the operating wear mechanisms.
    Notes: Es wird zusammenfassend über die Ergebnisse von mehrjährigen Forschungsarbeiten berichtet, die gemeinsam von der Bundesanstalt für Materialprüfung (BAM), Berlin, und der Stiftung Institut für Härterei-Technik (IHT), Bremen, gewonnen wurden. Die Verschleißuntersuchungen erstreckten sich auf gehärtete, aufgekohlte und gehärtete, nitrierte, nitrocarburierte, borierte, chromierte, chromvanadierte und vanadierte Stähle. Sie wurden bei Festkörperreibung in Luft und im Vakuum sowie bei Mischreibung durchgeführt, wobei als Verschleißmechanismen vor allem die Adhäsion, die Abrasion und die Tribooxidation in Erscheinung traten. Aus den Ergebnissen wird deutlich, wie die Verschleiß-Bewertungsfolge der unterschiedlich wärmebehandelten Stähle von der Verschleißart und den wirkenden Verschleißmechanismen abhängt.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 316 (1974), S. 1-12 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Retentionsindices von 120 alkylaromatischen Kohlenwasserstoffen im Bereich bis C12 werden an UCON LB 550 X- und Carbowax 20 M-Kapillaren gemessen und einige Zusammenhänge zwischen Struktur und Retentionsverhalten anhand der ΔI-Werte diskutiert. Die Ergebnisse zeigen für stellungsisomere di-, tri- und tetra-alkylsubstituierte Aromaten folgende Zusammenhänge: ΔI1,2 〉 ΔI1,3, ΔI1,4; ΔI1,2,3 〉 ΔI1,2,4 〉 ΔI1,3,5; ΔI1,2,3,4; ΔI1,2,3,5; ΔI1,2,4,5. Die Verwendung von FRIEDEL-CRAFTS-Reaktionen zur Herstellung definierter Testgemische wird beschrieben.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 72 (1960), S. 919-919 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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