ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Coordinative Interactions in Chelated Complexes of Boron and Silicon, 4. Comparison of UV Spectroscopic Data with the Crystal Structures of Tetracoordinated 1-(Difluoroboryl)- and Pentacoordinated 1-(Trifluorosilyl)-1,2,3,4-tetrahydro- 1,10-phenanthroline1-(Difluoroboryl)- (1) and 1-(trifluorosilyl)-1,2,3,4-tetrahydro-1,10-phenanthroline (2) are model substances for the investigation of intramolecular coordinative bonding. As a result of the interaction between B or Si and the „nonbonded“ electrons on nitrogen, a heterocyclic N…B—N or N…Si—N complex is formed. UV spectroscopic data underline the presence of coordinative bonding in 1, whereas 2 seems to be nonchelated. Crystal structure determination reveals in both cases pronounced coordinative interactions. Boron is found in tetrahedral geometry, the B…N coordinative bond (162.9(7) pm) is 8.6% extended as compared with the other B—N „singlebond“ (150.0(6) pm). In 2 a pentacoordinated silicon is observed as center of a trigonalbipyramid. The expansion of coordinative bonding (Si…N 196.9(4) pm) amounts to 13.7% in comparison with the Si—N „single-bond“ (173.2(4) pm).
Notes:
In 1-(Difluorboryl)- (1) und 1-(Trifluorsilyl)-1,2,3,4-tetrahydro-1,10-phenanthrolin (2) kann sich eine intramolekulare Koordinationsbindung zwischen B bzw. Si und einem Stickstoffatom mit „nichtbindenden“ Elektronen zu einem N…B—N- bzw. N…Si—N-Heterocyclus ausbilden. UV-spektroskopische Untersuchungen unterstreichen diese innere Komplexbildung in 1, dagegen sollte 2 als „offene“, nichtchelatisierte Verbindung vorliegen. Die Kristallstrukturen von 1 und 2 zeigen aber, daß in beiden Komplexen deutliche koordinative Wechselwirkungen auftreten. Das Bor befindet sich in tetraedrischer Umgebung, die B…N Koordinationsbindung (162.9(7)pm) ist um 8.6% gegenüber der anderen B—N-„Einfachbindung“ (150.0(6) pm) aufgeweitet. In 2 liegt ein fünffachkoordiniertes Si in trigonal-bipyramidaler Anordnung vor, der Aufweitungsgrad der Adduktbindung (Si…N 196.9(4) pm) beträgt 13.7% im Vergleich zur „Einfachbindung“ (Si…N 173.2(4) pm).
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160911
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