ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Alkali Metal Complexes of Heterocyclic Compounds with Dihalogen (diorganylamino)boranesThe reaction of benzothiazole and 2-methyl-benzothiazole resp. with sodium/potassium-alloy and dihalogen(diorganylamino)boranes yields the 2,3-dihydro-benzo[b]-1,3,2-thiazaboroles 1, 3, 4, 7, and 10 beside the bis(diorganylamino)cyanoboranes A, 5 and 8. Benzoxazole- and 2-methylbenzoxazole resp. under similar reaction condition form the diisopropylamino(diphenoxy)borane B, the cyanoborane 5 and the 1,3,5-dioxaza-2,4-dibora-2,3,4,5-tetrahydrobenzo[b]borepine 17. By-products of these reactions are the 1,2,3,4-tetrahydro- and the 1,4-dihydrobenzo[b]-1,3,4-ox(resp. thi) aza-borines 2, 9, 11-13, 16 and 6, 14, 15, which could be identified by mass spectrometry. Reaction of benzothiazole and benzoxazole resp. with n-butyl-lithium and subsequent addition of dichlorodiisopropylaminoborane yields the 2,3-dihydro-benzo[b]-1,3,2-thiazaborole derivatives 18 and 19.Hydrolysis of 3 by aqueous NaOH gives o-aminothiophenole and bis(o-aminophenyl)disulfide C, while from 18 o-nonyl(5)aminothiophenole 20 and bis(o-nonyl(5)amino-phenyl)disulfide 21 are obtained, and B gives phenole. 17 is resistant to hydrolytic attack by 30% aqueous NaOH. The compounds are characterized analytically and spectroscopically (MS; NMR: 1H, 11B, 13C; IR).
Notes:
Bei der Reaktion von Benzothiazol bzw. 2-Methyl-benzothiazol mit Natrium/Kalium-Legierung und Dihalogen(diorganylamino)boranen erhält man die 2,3-Dihydrobenzo[b]-1,3,2-thiazaborole 1, 3, 4, 7 und 10 neben den Bis(diorganylamino)cyanoboranen A, 5 und 8. Benzoxazol ergibt unter vergleichbaren Reaktionsbedingungen Diisopropylamino(diphenoxy) boran B und das Cyanoboran 5, 2-Methylbenzoxazol das 1,3,5-Dioxaza-2,4-dibora-2,3,4,5-tetrahydrobenzo[b]borepin 17. Als Nebenprodukte dieser Umsetzungen wurden durch MS auch die 1,2,3,4-Tetrahydro- und die 1,4-Dihydrobenzo[b]-1,3,4-ox- bzw. thiazaborine 2, 9, 11, 12, 13, 16 bzw. 6, 14, 15 nachgewiesen. Die Reaktion von Benzothiazol bzw. Benzoxazol mit n-BuLi und anschließende Umsetzung mit Dichlor(diisopropylamino)boran ergibt die 2,3-Dihydrobenzo[b]-1,3,2-thiazaborole 18 und 19. Hydrolyse durch wäßrige NaOH ergibt für 3 o-Aminothiophenol und Bis(o-aminophenyl)disulfid C, für 18 das o-Nonyl(5)aminothiophenol 20 und Bis(o-nonyl(5)aminophenyl)disulfid 21 und für B Phenol. 17 konnte durch Kochen mit 30% NaOH nicht hydrolysiert werden. Die Verbindungen wurden analytisch und spektroskopisch (MS; NMR: 1H, 11B, 13C; IR) charakterisiert.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905900116
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