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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 615 (1992), S. 131-136 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Octaselenido niccelate complex ; synthesis ; X-ray structure ; FIR spectrum ; magnetic behaviour ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [Na(12-Crown-4)2]2[Ni(Se4)2] · DMF; Synthesis, Crystal Structure, and Magnetic BehaviourThe title compound has been prepared from NiCl2 and sodium polyselenide in dimethylformamide solution in the presence of 12-crown-4, forming black crystal needles. They were characterized by an X-ray structure determination, by FIR spectroscopy as well as by the magnetic behaviour.[Na(12-crown-4)2]2[Ni(Se4)2] · DMF crystallizes monoclinically in the space group P21, 3650 observed unique reflections, R = 0.046. Lattice dimensions at -80°C: a = 1020.3(2); b = 1889.5(2); c = 1498.7(3) pm; β = 108.29(1)°. The compound has an ionic structure, in which the sodium atoms of the [Na(12-crown-4)2]+ cations are coordinated by the oxygen atoms of the crown ether molecules in an antiprismatic fashion. The nickel atom of the anion [Ni(Se4)2]2- is surrounded by four selenium atoms of the tetraselenide chelates in an almost planar environment. The DMF molecules are inserted in the lattice without a bonding interaction. The magnetic susceptibility observed in the temperature interval 4.2 to 330K can be interpreted by means of a 3E ground term and D2 as local symmetry, which was established by X-ray crystallography.
    Notes: Die Titelverbindung wurde aus wasserfreiem Nickel(II)-chlorid und Natriumpolyselenid in Dimethylformamid in Gegenwart von 12-Krone-4 in Form schwarzer Kristallnadeln hergestellt und durch eine röntgenographische Strukturanalyse, durch das FIR-Spektrum und durch sein magnetisches Verhalten charakterisiert.[Na(12-Krone-4)2]2[Ni(Se4)2] · DMF kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21, 3650 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 4,6%. Die Gitterkonstanten sind bei -80°C: a = 1020,3(2); b = 1889,5(2); c = 1498,7(3) pm; β = 108,29(1)°. Die Verbindung hat ionischen Aufbau. In den Kationen [Na(12-Krone-4)2]+ sind die Natriumatome durch die acht Sauerstoffatome der beiden Kronenethermoleküle antiprismatisch umgeben. In dem Anion [Ni(Se4)2]2- ist das Nickelatom nur annähernd planar von den vier Selenatomen der beiden Tetraselenidchelate koordiniert. Die DMF-Moleküle sind in das Gitter ohne bindende Wechselwirkung eingelagert.Die im Temperaturbereich von 4,2 bis 330 K beobachtete Abhängigkeit der magnetischen Suszeptibilität läßt sich unter der Annahme eines 3E-Grundterms und der röntgenographisch ermittelten lokalen Symmetrie D2 am Nickelatom verstehen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 67-72 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Phosphoraneiminato complex of antimony ; Synthesis ; IR-spectra ; 121Sb-Mössbauer spectra ; Crystal Structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [Sb(NPPh3)4]+SbF6-: Synthesis, Crystal Structure, and 121Sb Mössbauer SpectrumThe title compound as well as the hexachloro antimonate [Sb(NPPh3)4]+SbCl6- have been prepared by the reaction of Me3SiNPPh3 with SbF5 and SbCl5, respectively, in acetonitrile solutions. The compounds form colourless, moisture sensitive crystals, which were characterized by IR spectroscopy, by 121Sb Mössbauer spectroscopy, and by crystal structure analyses. A complete crystal structure analysis, however, could be carried out with [Sb(NPPh3)4]+SbF6- only. The compound crystallizes orthorhombically in the space group Pccn with four formula units per unit cell. The structure determination was done with 3 972 observed unique reflections, R = 0.053. Lattice dimensions at 19°C: a = 1 658,6; b = 1 698.9, c = 2 361.9 pm. In the cation [Sb(NPPh3)4]+ the antimony atom is tetrahedrally coordinated by the four nitrogen atoms of the phosphoraneiminato ligands with extremely short Sb—N bond lengths of 193 pm.
    Notes: Die Titelverbindung entsteht ebenso wie das Hexachloroantimonat [Sb(NPPh3)4]+SbCl6- durch Reaktion von Me3SiNPPh3 auf SbF5 bzw. SbCl5 in Acetonitrillösung. Die Verbindungen bilden farblose, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die wir durch ihre IR-Spektren, durch 121Sb-Mößbauer-Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert haben. Eine vollständige Strukturanalyse gelang jedoch nur an [Sb(NPPh3)4]+SbF6-. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pccn mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Strukturlösung mit 3 972 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,053. Die Gitterkonstanten sind bei 19°C: a = 1 658,6; b = 1 698,9; c = 2 361,9 pm. In dem Kation [Sb(NPPh3)4]+ ist das Antimonatom tetraedrisch von den vier Stickstoffatomen der Triphenylphosphaniminatoliganden umgeben. Die Sb—N-Bindungslängen sind mit 193 pm extrem kurz.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 486 (1982), S. 61-69 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 121Sb Mössbauer Spectra. IV. Benzamidine Complexes of Antimony(V). Crystal Structure of [Ph2Cl2Sb(N2Me2CPh)]The 121Sb Mössbauer spectra of the octahedral benzamidine complexes [Cl4Sb[BAN)]] (I), [Ph2Cl3Sb(BAN)] (II), [Ph2Cl2Sb(BAN)] (III), and [Ph3ClSb(BAN)] (IV) (BAN = N,N′-dimethyl-benzamidine) were measured at 4.2 K. The configuration of the complexes II-IV is derived from the values of the quadrupol split. In II the phenyl group is arranged in the axis, III contains both phenyl groups in equatorial position, located in trans-position to the N atoms of the chelate ligand, whereas in IV one phenyl group is placed axially, the other two are in equatorial position. The measurements are supplemented by the vibrational spectra below 600 cm-1. Complex III crystallizes in the monoclinic space group P21/c with four formula units per unit cell. In addition, four molecules of CCl4 per unit cell are placed in cavities of the lattice. The refinement has been carried on to an R-value of 6.5%, taking into account 1 729 unique, observed reflexions. The structure consists of discrete molecules of [Ph2Cl2Sb(N2Me2CPh)], in which the antimony atoms are surrounded by the N atoms of the chelate ligand, the phenyl groups and the two axial Cl atoms in distorted octahedral arrangement. The planes of the phenyl rings form dihedral angles with the equatorial plane of 129° and 143°.
    Notes: Die bei 4,2 K gemessenen 121Sb-Mößbauer-Spektren der oktaedrischen Benzamidinkomplexe [Cl4Sb(BAN)] (I, [PhCl3Sb(BAN)] (II), [Ph2Cl2Sb(BAN)] (III) und [Ph3ClSb(BAN)] (IV) (BAN = N,N′-Dimethylbenzamidin) werden mitgeteilt. Aus den Werten der Quadrupolaufspaltungen wird für die Komplexe II-IV die Ligandenverteilung abgeleitet. Bei II ist die Phenylgruppe axial angeordnet, bei III befinden sich beide Phenylgruppen in äquatorialen Positionen trans zu den N-Atomen des Benzamidinchelats, während bei IV eine Phenylgruppe axial, die beiden übrigen äquatorial angeordnet sind. Die Messungen werden ergänzt durch die Schwingungs-spektren unterhalb 600 cm-1. Der Komplex III kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. In Hohlräumen des Gitters befinden sich vier Moleküle CCl4 pro Elementarzelle. Die Struktur wurde bis zu einem R-Wert von 6,5% verfeinert bei insgesamt 1 729 unabhängigen beobachteten Reflexen. Die Struktur enthält diskrete Moleküle [Ph2Cl2Sb—(N2Me2CPh)], in denen die Antimonatome verzerrt oktaedrisch von den N-Atomen des Benzamidin-chelats, den hierzu äquatorial angeordneten Phenylgruppen und den beiden axialen Cl-Atomen umgeben ist. Die Phenylringe bilden gegen den SbN2C-Chelatring Diederwinkel von 129° bzw. 143° aus.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 495 (1982), S. 120-126 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the 121Sb-Mössbauer Effect. VI. 121Sb-Mössbauer Spectrum and Vibrational Spectrum of Sb2O5The results of 121Sb-Mössbauer spectroscopy at 4.2 K on pure Sb2O5, obtained by hydrothermal synthesis, are reported. The vibrational spectrum (i.r., raman) is correlated with the expectations of factor group analysis. The findings are compared to measurements carried out on samples hitherto regarded as Sb2O5.
    Notes: Die Ergebnisse des 121Sb-Mößbauer-Effekts bei 4,2 K an reinem Sb2O5, das durch Hydrothermalsynthese erhalten wurde, werden mitgeteilt. Das Schwingungsspektrum (IR, Raman) wird zu den Erwartungen der Faktorgruppenanalyse in Beziehung gebracht. Die Befunde werden mit Messungen verglichen, die von Präparaten stammen, die man bisher als Sb2O5 angesehen hat.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Trichloronitro Methane with Iron Carbonyls. Crystal Structure of (PPh4)2[Fe2OCl6] · 2 CH2Cl2Trichloronitro methane reacts with Fe2(CO)9 or Fe3(CO)12 forming NO[FeOCl2] which is composed of Nitrosyl ions and polymeric [FeOCl2]⊖. The reaction of NO[FeOCl2] with POCl3 affords Fe(O2PCl2)3; with tetraphenyl phosphoniumchloride it forms the complex (PPh4)2[Fe2OCl6] which is soluble in CH2Cl2. The oxochloro ferrates are characterized by the aid of 57Fe-Mössbauer spectra and by i.r. spectra.A single crystal of (PPh4)2[Fe2OCl6] · 2 CH2Cl2 was used to carry out a structural investigation by means of X-ray diffraction data (space group P1, Z = 1, a = 1157.2(2), b = 1363.8(3), c = 1140.3(2) pm, α = 109.22(1)°, β = 95.23(1)°, γ = 67.24(2)°, R = 0.052 for 3814 reflexions with F0 〉 3σ). The [Cl3Fe—O—FeCl3]2⊖-anion is found to have a centre of symmetry and thus, in accordance with the i.r. spectra, contains a linear bridge. High thermal parameters of the bridging oxygen atom and the chlorine ligands, however, allow interpretations as orientation disorder of slightly bent anions.
    Notes: Trichlornitromethan reagiert mit den Eisencarbonylen Fe2(CO)9 bzw. Fe3(CO)12 unter Bildung von NO[FeOCl2], das aus Nitrosylionen und polymerem [FeOCl2]⊖ aufgebaut ist. NO[FeOCl2] setzt sich mit POCl3 zu Fe(O2PCl2)3 um; mit Tetraphenylphosphoniumchlorid entsteht der in CH2Cl2 lösliche Komplex (PPh4)2[Fe2OCl6]. Die Oxochloroferrate werden mit Hilfe der 57Fe-Mößbauer-Spektren und der IR-Spektren charakterisiert.An einem Einkristall von (PPh4)2[Fe2OCl6] · 2 CH2Cl2 wurde eine Röntgen-Strukturanalyse durchgeführt (Raumgruppe P1, Z = 1, a = 1157,2(2), b = 1363,8(3), c = 1140,3(2) pm, α = 109,22(1)°, β = 95,23(1)°, γ = 67,24(2)°, R = 0,052 für 3814 Reflexe mit F0 〉 3σ). Danach besitzt das [Cl3Fe—O—FeCl3]2⊖-Anion ein Symmetriezentrum und ist somit  -  in Übereinstimmung mit den IR-Spektren  -  linear gebaut. Große thermische Schwingungsparameter des Brückensauerstoffatoms wie der Cl-Liganden lassen jedoch auch die Möglichkeit einer Orientierungsfehlordnung leicht gewinkelter Anionen zu.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On 121Sb-Mössbauer Effect. VIII. Vibrational Spectrum and 121Sb-Mössbauer Spectrum of P2O3Cl4 · 2 SbCl5. Crystal Structure of [SbCl4(O2PCl2)]2The donor-acceptor complex P2O3Cl4 · 2 SbCl5 is prepared from P2O3Cl4 and excess SbCl5 in carbon tetrachloride at -20°C. According to the vibrational spectrum and the 121Sb-Mössbauer parameters the SbCl5 molecules are bonded to the terminal O atoms of P2O3Cl4. Thermolysis of the adduct yields the dichloro phosphate [SbCl4(O2PCl2)]2 which has been discussed earlier. The crystal structure of the dimer was determined by means of X-ray diffraction; it crystallizes monoclinic in the space group P21/c with two dimeric molecules per unit cell (1843 independent, observed reflexions, R = 4.0%). The cell dimensions are a = 857 pm, b = 1144 pm, c = 1091 pm; β = 108.6°. In the molecule two SbCl4 units are linked by the O atoms of the dichlorophosphate groups to form a centrosymmetric eightmembered ring with chair conformation.
    Notes: Der Donor-Akzeptorkomplex P2O3Cl4 · 2 SbCl5 wird bei -20°C aus P2O3Cl4 und überschüssigem SbCl5 in Tetrachlorkohlenstoff hergestellt. Nach dem Schwingungsspektrum und nach den 121Sb-Mößbauer-Parametern sind die SbCl5-Moleküle an die terminalen O-Atome des P2O3Cl4 gebunden. Thermolyse des Addukts führt zu dem bereits früher beschriebenen Dichlorphosphat [SbCl4(O2PCl2)]2, dessen Kristallstruktur mit Hilfe von Röntgenbeugung ermittelt wurde. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei dimeren Molekülen pro Elementarzelle (1843 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,0%). Die Gitterabmessungen sind a = 857, b = 1144, c = 1091 pm; β = 108,6°. In dem Molekül sind zwei SbCl4-Einheiten über die O-Atome der Dichlorophosphatgruppen zu einem zentrosymmetrischen Sb2O4P2-Achtring der Sesselkonformation verknüpft.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 422 (1976), S. 39-42 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Metallocen Boranes. Mössbauer Studies on FerrocenylboranesMössbauer studies on ferrocenyl-dihalogen-boranes show a decrease in the quadrupol splitting ΔEQ with increasing Lewis acidity of the dihalogenboryl group, while the isomer shift δIS remains constant.
    Notes: Mössbauer-Untersuchungen an Ferrocenyl-dihalogenboranen (C5H5)-Fe(C5H4BR2) (R = F, Cl, Br, J) zeigen eine Abnahme der Quadrupolaufspaltung ΔEQ mit zunehmender Lewis-Acidität der Dihalogenborangruppe. Dagegen bleibt die Isomerieverschiebung δIS konstant.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 492 (1982), S. 139-147 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 121Sb Mössbauer Effect. V. Triorgano Antimony Group VIb Derivatives. Crystal Structure of Ph3SbSThe values of isomer shift and quadrupole split in 121Sb-Mössbauer effect, measured at 4.2 K, are reported for Me3Sb(OH)2 (I), Me3SbO (II) and Ph3SbS (III). In I and II the results are in agreement with a trigonal bipyramidal coordination of the Sb atoms, with the methyl groups in equatorial position. On the other hand, the very small quadrupole split in III indicates a tetrahedral structure. This is confirmed by a crystal structure determination. Ph3SbS crystallizes monoclinic in the space group P21/n with four formula units per unit cell. For the refinement of the structure 1998 independent reflexions were used, leading to a R value of 2.5%. The lattice dimensions are a = 1110 pm, b = 980 pm, c = 1501 pm and β = 94.3°. The structure consists of discrete Ph3SbS molecules with a very short SbS bond length of 224 pm, which indicates significant Sb=S π-bonding.
    Notes: Die bei 4,2 K aus dem 121Sb-Mößbauer-Effekt ermittelten Meßparameter der Isomerieverschiebung und der Quadrupolaufspaltung werden für Me3Sb(OH)2 (I), Me3SbO (II) und Ph3SbS (III) mitgeteilt. Danach ergeben sich für I und II trigonal-bipyramidale Umgebung der Sb-Atome mit den Methylgruppen in äquatorialposition, was für II Sb—O—Sb—O-Ketten impliziert. Dagegen kann aus dem sehr kleinen Betrag der Quadrupolaufspaltung bei III auf tetraedrische Struktur geschlossen werden. Dies wird durch die Kristallstrukturbestimmung bestätigt. Ph3SbS kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Für die Strukturlösung wurden 1998 unabhängige Reflexe verwandt; der erreichte R-Wert beträgt 2,5%. Die Gitterkonstanten sind a = 1110 pm, b = 980 pm, c = 1501 pm, β = 94,3°. Die Struktur besteht aus diskreten Ph3SbS-Molekülen; die SbS-Bindungslänge ist mit 224 pm sehr kurz, was auf einen Sb=S-Doppelbindungsanteil schließen läßt.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 522 (1985), S. 189-201 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Usovites Ba2MIIM′IIM2IIIF14 and the High Pressure Phases of BaMnVF7 and BaMnFeF7: Compounds with BaMnGaF7 StructureThe results of complete single crystal structure determinations of the monoclinic BaMnGaF7 type compounds Ba2CaCoV2F14 (and Ba2CdMn Fe2F14) are reported: C2/c, Z = 4, a = 1369.7 (1381.2), b = 538.4 (537.2), c = 1491.6 (1489.5) pm, β = 91.49 (91.11)°, Rg = 0.036 (0.038) for 4389 (2521) reflections. The atoms Ca/Co (Cd/Mn) distribute not completely ordered on the 8- and 6-coordinated sites of this “usovite” structure (Ba2CaMgAl2F14). This is also evident for Cd/Fe from Mössbauer spectra of Ba2CdFeAl2F14. The lattice constants of this and further seven compounds Ba2MIIM′IIM2IIIF14 (MII = Ca, Cd; M′II = Mg, Mn—Cu; MII = Al, Ga) are given. Two novel representatives of the same structure with MII = M′II = Mn could be prepared in the form of the high pressure phases of BaMn VF7 and BaMnFeF7. The magnetic properties of both modifications of the iron compound and of BaMnGaF7 are reported and discussed.
    Notes: Die Ergebnisse vollständiger Einkristallstrukturbestimmungen an den monoklin im BaMnGaF7-Typ kristallisierenden Verbindungen Ba2CaCoV2F14 (und Ba2CdMnFe2F14), werden mitgeteilt: C2/c, Z = 4, a = 1369,7 (1381,2), b = 538,4 (537,2), c = 1491,6 (1489,5) pm, β = 91,49 (91,11)°, Rg = 0,036 (0,038) für 4389 (2521) Reflexe. Die Atome Ca/Co (Cd/Mn) sind nicht vollständig geordnet auf die 8- und 6fach koordinierten Plätze dieser “Usovitstruktur” (Ba2CaMgAl2F14) verteilt. Das zeigen auch Mößbauer-spektroskopische Untersuchungen für Cd/Fe in Ba2CdFeAl2F14. Die Gitterkonstanten dieser und weiterer sieben Fluoride Ba2MIIM′IIM2IIIF14 (MII = Ca,Cd; M′II = Mg, Mn—Cu; MIII = Al, Ga) werden angegeben. Zwei neue Vertreter derselben Struktur mit MII = M′II = Mn konnten in Form der Hochdruckphasen von BaMnVF7 und BaMnFeF7 dargestellt werden. Die magnetischen Eigenschaften beider Modifikationen der Eisenverbindung und von BamnGaF7 werden mitgetwilt und diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On 121Sb-Mössbauer Effect. VII. 121Sb-Mössbauer Effect of Octahedral Antimony(V) CompoundsThe values of isomer shift and quadrupole split in 121Sb-Mößbauer effect, measured at 4.2 K, are reported for SbOF3, SbO2F, SbOFCl2, Sb5O7Cl11, and [SbCl4(O2PMe2)]2. The results are in agreement with sixfold coordinated antimony species. A comparison with data of other antimony (V) compounds under the restriction of octahedral environment and equal summary charge reveals an almost linear dependence of the isomer shift on the difference of the electronegativity of antimony and the sum of the ligands' electronegativities.
    Notes: Die bei 4.2 K aus dem 121Sb-Mößbauer-Effekt ermittelten Meßparameter der Isomerieverschiebung und der Quadrupolaufspaltung werden für SbOF3, SbO2F, SbOFCl2, Sb5O7Cl11 und für [SbCl4(O2PMe2)]2 mitgeteilt. Danach sind in allen Verbindungen die Antimonatome sechsfach koordiniert. Unter Einbeziehung von Meßergebnissen an anderen Antimon(V)-Verbindungen ergibt sich bei oktaedrischer Umgebung und gleicher Außenladung ein nahezu linearer Zusammenhang der Elektronegativitätsdifferenz von Antimon und der Summe aller Liganden mit der Isomerieverschiebung.
    Additional Material: 3 Ill.
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