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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 304 (1980), S. 337-349 
    ISSN: 1618-2650
    Schlagwort(e): Analyse von Biphenylen, polychlorierten in Umweltmaterial ; Chromatographie, Gas ; Glascapillar
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Summary The PCB-pattern of biological environmental samples of different trophic levels (fish, bird, man) and geographic areas (Alps, North Sea, North Atlantic) as seen by high-resolution glass capillary gas chromatography with electron capture detection is presented. The most evident variation of the pattern compared to a best fit simulation by technical mixtures is found for warm blooded species (eggs of birds and human milk). Only one trichloro-, but nine tetrachloro-biphenyls and 55 penta-to octachloro-biphenyls have been identified as PCB-components in biological samples. Compounds with 4,4′-disubstitution degrade very slowly, if at all (1,4-recalcitrance principle). Single component analysis of PCB in marine samples using glass capillary gas chromatography needs the preseparation from the ubiquitous polychloroterpenes (toxaphene, polychlorocamphene) and the DDT-group. Both complex mixtures can be separated successfully by adsorption chromatography on Florisil. Quantitation of PCB as a sum has been done by using recalcitrant diagnostic components and PCB-Clophen A 60 as the reference standard.
    Notizen: Zusammenfassung Die Bestimmung der Einzelkomponenten der polychlorierten Biphenyle (PCB) in Umweltproben durch Glascapillar-Gas-Chromatographie auf Methylsilicon- oder Apiezon L-Phasen erfordert eine Vortrennung von den Polychlorterpenen (Toxaphen, Polychlorcamphen) und der DDT-Gruppe. Diese Trennung gelingt durch Adsorptions-Chromatographie auf Florisil. Die PCB-Muster im Fett des phytoplanktonfressenden Seefisches Menhaden (Brevoortia tyrannus) aus dem Nordatlantik, im Rogen der zooplanktonfressenden Salmoniden Seesaibling (Salvelinus alpinus) und Bachforelle (Salmo trutta m. fario) aus Bergseen in Tirol, und in der Leber der Süßwasserdorschart Quappe (Lota lota) aus dem Bodensee werden gezeigt. Die stärksten Veränderungen gegenüber einer aus technischen Gemischen hergestellten Simulationsmischung werden für Warmblütlerproben — Eier von Brandgans (Tadorna tadorna) und Küsten-Seeschwalbe (Sterna paradisea); Humanmilch — gefunden. Neben einem Trichlor- und neun Tetrachlorbiphenylen wurden 55 Pentabis Octachlorbiphenyle nachgewiesen. Komponenten mit einer 4 und/oder 3,5-Substitution in beiden Ringen werden beträchtlich langsamer abgebaut als anders strukturierte Komponenten (1,4-Rekalzitranz-Prinzip). Die Quantifizierung der PCB als Summe erfolgte über schwer abbaubare, signifikante Hauptkomponenten unter Verwendung eines Clophen A 60 PCB-Gemisches als Eichstandard.
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  • 2
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 306 (1981), S. 323-339 
    ISSN: 1618-2650
    Schlagwort(e): Analyse von Organohalogenverbindungen in Fisch, Fischölen ; Chromatographie, Gas ; Glascapillar, Elektroneneinfang-Detektion, Nordatlantik
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Summary Fish and fish oils, which can be assigned to defined food webs, habitats and regions in the North Atlantic (Gulf Stream, Sargasso Sea, continental shelf of Iceland, Ireland, Norway, North Sea and Portugal) have been analyzed for organochloro compounds like hexachlorocyclohexane isomers (HCH), chloroterpene (toxaphen, polychlorocamphene), cyclodien pesticides (chlordane group, dieldrin), chlorobenzenes, chlorobiphenyls (PCB) and the DDT group. Phytoplancton feeding fish menhaden (Brevoortia tyrannus) were used to characterize the surface layer of the Atlantic west of the United States, while ground feeding predatory cod (Gadus morhua) and sea pike (Merluccius merluccius) should picture mainly the pollution near the continental shelf at 200–600 m depth. All groups of chemicals listed above could be found in the fish samples and in most cases the single components of mixtures (PCB, chlordane) could be identified by high resolution glass capillary gas chromatography with electron capture detection. Intensity and details of the pollution pattern vary strongly for the water regions investigated. The global water cycle and details of pollution input and history of water bodies can be used for an explanation.
    Notizen: Zusammenfassung In Fischen, die einer bestimmten Nahrungskette und Region zuzuordnen sind (Bermuda, Kontinentalschelf westlich von Irland und Portugal) und in Dorschleberölen, die aus definierten Regionen des Nordatlantiks (Kontinentschelf von Island, Irland, Norwegen, Nordsee und Portugal) stammen, wurde die Belastung mit Hexachlorcyclohexanen (HCH), Chlorterpenen (Toxaphen), Cyclodien-Biociden (Chlordan-Gruppe, Dieldrin), Chlorbenzolen, Chlorbiphenylen (PCB) und der DDT-Gruppe bestimmt. Im Oberflächenwasser lebende Phytoplanktonfiltrierer [Menhaden (Brevoortia tyrannus)] wie auf dem Schelfsockel lebende bathypelagische Räuber [Dorsch, Kabeljau (Gadus morhua) und Seehecht (Merluccius merluccius)] sind untersucht worden. Damit ist der Eintrag sowohl nahezu unmittelbar aus dem Wasser (Phytoplanktonfiltrierer) wie über eine längere mittelbare und unmittelbare Nahrungskette (bathypelagische Räuber), erfaßt worden. Alle aufgeführten Substanzklassen konnten z. T. mit weitgehender Identifizierung der Einzelkomponenten durch hochauflösende Glas-Capillar-Gas-Chromatographie und Elektroneneinfang-Detektion nachgewiesen werden. Es zeigen sich deutliche regionale Unterschiede in der Stärke der Belastung und in dem Belastungsmuster. Die globale Wasserführung und der damit verbundene unterschiedliche Eintrag wie die unterschiedliche Historie der Wassermassen können als Erklärung herangezogen werden.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 302 (1980), S. 20-31 
    ISSN: 1618-2650
    Schlagwort(e): Analyse von Polychlorbiphenylen, Aroclor, Clophen ; Chromatographie, Gas ; Glascapillaren, Electron capture
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Summary The composition of seven technical PCB-mixtures (Aroclor [Monsanto, USA] und Clophen A [Bayer, FRG]) has been investigated by high-resolution thin-film glass capillary gas chromatography with electron-capture detector. Methylpolysiloxane (SE 30) and purified Apiezon L have been used as liquid phases. Identification of the single PCB components has been performed by comparison of their retention indices with those of polychlorinated biphenyls defined by synthesis or with values calculated from retention index increments. For marking the individual PCB compounds a systematic numbering has been used.
    Notizen: Zusammenfassung Die Zusammensetzung sieben technischer Gemische polychlorierter Biphenyle (PCB) mit unterschiedlichem Chlorierungsgrad (Aroclor- [Monsanto, USA] und Clophen A- [Bayer, Bundesrepublik Deutschland]-Typen) wurde mit hochauflösender Gas-Chromatographie mit Elektroneneinfang-Detektion in Dünnfilm-Glascapillaren mit Methylpolysiloxan (SE 30) und gereinigtem Apiezon L als flüssiger Phase untersucht. Die Identifizierung der Einzelkomponenten erfolgte durch chromatographischen Vergleich mit definierten Referenzsubstanzen oder Vergleich der aus Inkrementen berechneten Retentionsindices. Für die Kennzeichnung der Einzelkomponenten wird eine systematische Numerierung entsprechend der Substituentenbezifferung verwendet.
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  • 4
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 309 (1981), S. 1-7 
    ISSN: 1618-2650
    Schlagwort(e): Analyse von Organohalogenverbindungen in Pinguineiern ; Chromatographie, Gas ; Glascapillar-, Elektroneneinfang-Detektion
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Summary Eggs of penguins can be used to monitor indirectly the pollution of the antarctic and sub-antarctic marine environment. The different penguin species are located in defined circumpolar areas, allowing an easy regional monitoring of persistent xenobiotics in the Antarctic. In eggs from the Gentoo penguin (Pygoscelis papua), the Rockhopper penguin (Eudyptes crestatus) and the Magellanic penguin (Spheniscus magellanicus) collected 1978 at the Falkland Islands the following xenobiotics could be detected after preseparation by liquid chromatography on Florisil and high resolution glass capillary gas chromatography with electron capture detection: alpha and gamma hexachlorocyclohexane, hexachlorobenzene, polychlorobiphenyls, 2,4′-DDT, 4,4′-DDT, 4,4′-DDE, 4,4′-DDD, mirex, polychloroterpenes and further not yet identified xenobiotics. In eggs of the Black-browed albatros (Diomedea melanophris) compounds of technical chlordane could be detected as well. In eggs of the vegetarian Kelp goose (Chloephaga hybrida) only traces of hexachlorobenzene and 4,4′-DDE could be detected.
    Notizen: Zusammenfassung In Eiern von Pinguinen kann indirekt die marine Belastung der Antarktis und Sub-Antarktis nachgewiesen werden. Da die verschiedenen Pinguinarten circumpolar bestimmten geographischen Bereichen zugeordnet werden können, ist auf einfache Weise eine regionale Bestandsaufnahme der persistenten Umweltchemikalien in der Antarktis möglich. In Eiern vom Eselspinguin (Pygoscelis papua), Felsenpinguin (Eudyptes crestatus) und Magellanpinguin (Spheniscus magellanicus) von den Falkland-Inseln lassen sich nach hochauflösender Capillar-Gas-Chromatographie und Vortrennung auf Florisil nachweisen: α-, und γ-Hexachlorcyclohexan, Hexachlor-benzol, Polychlorbiphenyle, 2,4′-DDT, 4,4′-DDT, 4,4′-DDE, 4,4′-DDD, Polychlorterpene, Mirex und weitere bisher nicht identifizierte Verbindungen mit ECD-Anzeige. Im Ei des Schwarzbrauenalbatros (Diomedea melanophris) waren zusätzlich Komponenten des technischen Chlordans nachweisbar. Im Ei der Tangfressenden Kelpgans (Chloephaga hybrida) waren nur Spuren von Hexachlorbenzol und 4,4′-DDE zu identifizieren.
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  • 5
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 293 (1978), S. 193-200 
    ISSN: 1618-2650
    Schlagwort(e): Analyse von Umweltmaterial, Pesticiden ; Chromatographie, Gas ; Capillar-, Ident. von Einzelkomponenten in komplexen Gemischen
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Zusammenfassung Der Vergleich von präzise bestimmten Retentionsindices von Probe- und Referenzsubstanzen in der hochauflösenden Capillar-Gas-Chromatographie stellt eine aussagekräftige Methode der Identifizierung von Einzelkomponenten in komplexen Gemischen dar. Neben der Konstanz der GC-Parameter erfordert die präzise Bestimmung von Retentionsindices eine sehr genaue Bestimmung der Netto-Retentionszeiten. Insbesondere ist bei Anwendung einer Totzeitberechnung auf der Basis einer erzwungenen Linearisierung der log t s/Homologenzahl-Beziehung auf eine sehr genaue Retentionszeitmessung zu achten. Die Reproduzierbarkeit von präzise bestimmten Retentionsindices hängt von der Konstanz der Polarität und von der Adsorptivität der Capillarsäule ab. An ausreichend desaktivierten und konditionierten Hochleistungs-Capillarsäulen (TZ≥40) können unter der Voraussetzung einer Retentionszeit-Meßgenauigkeit von besser als 0,05% Retentionsindices über einen Zeitraum von mehreren Wochen innerhalb ±0,15 Indexeinheiten reproduziert werden. Eine Übertragung des n-Alkan bezogenen Retentionsindex-Konzeptes auf die homologe Reihe der n-Allkyl-trichloracetate (ATA) ermöglicht die Verwendung des Elektroneneinfang-Detektors (ECD) zur präzisen RetentionsindexBestimmung als Methode einer zuverlässigen Identifizierung von Substanzen im Picogrammbereich.
    Notizen: Summary High resolution glass-capillary gas chromatography can be used as a powerful identification tool for single components in complex mixtures, when the matching of retention indices of reference compounds with those found in the sample is based on precise measurements. Besides the constancy of the GC-parameters high precision measurements of retention indices require an accurate determination of net retention times. Special care has to be taken for an accurate measurement of retention times when using a dead-time calculation on the basis of an enforced linearisation of the log t s/homologues-number relationship. The reproducibility of precise retention-index determinations strongly depends on the constancy of the polarity and on the adsorptivity of the capillary column. Provided a sufficiently deactivated and conditioned high performance capillary column (separation number ≥40) and an accuracy of retention-time measurement of better than 0,05 % retention indices can be reproduced within ±0.15 i.u. over a period of several weeks. A conversion of the n-alkane based retention-index concept to the use of the homologous series of n-alkyl-trichloro-acetates (ATA) allows the use of the electron-capture detector (ECD) for precise retention-index determinations for a reliable identification of compounds in the picogram range.
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  • 6
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 292 (1978), S. 97-107 
    ISSN: 1618-2650
    Schlagwort(e): Best. von Biphenylen, polychlorierte, Pesticide, chlorhaltig in Fisch ; Chromatographie, Gas ; Capillar, Persistenz
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Summary Besides 83 structurally defined trichloro- to octachloro-biphenyls (PCB), the following chlorinated pesticides have been identified in fish liver oil (DAB 6) and fish liver extracts: HCB;α-HCH;γ-HCH; 2,4′-DDE; 4,4′-DDE; 2,4′-DDT; 4,4′-DDT; 2,4′-DDD; 4,4′-DDD; dieldrin; endrin. By analysing constant relative amounts of PCB-components present only in defined technical PCB-mixtures, the original PCB-pattern in environmental samples could be calculated. A mixture of Clophen A 60/Clophen A50 or of Aroclor 1260/Aroclor 1254 of 2.2∶1 gives the best fit. The constant ratio of four octachloro-biphenyls in technical mixtures and environmental samples as well requires the assumption of complete environmental stability of these compounds despite of any thinkable differences in environmental pathways. This assumption of environmental persistency is supported by a degree of degradation up to 80% of the calculated input observed for some higher chlorinated PCB-components, e.g. 2,2′,3,4,5′,6-hexachloro-biphenyl. Correlating the amount of each identified PCB-component to the octachloro-biphenyl as the internal standard, a correlation of the degradation with the PCB-substitution pattern is possible. Persistency is observed, if vicinal hydrogens are missing or a 4-position is chlorinated. A 4,4′-disubstitution favours persistency most.
    Notizen: Zusammenfassung Neben 83 strukturell definierten Trichlor- bis Octachlor-biphenylen (PCB) wurden folgende chlorierte Biocide in Lebertran (DAB6) und Fischleberextrakten identifiziert: HCB;α-HCH;γ- HCH; 2,4′-DDE; 4,4′-DDE; 2,4′-DDT; 4,4′-DDT; 2,4′-DDD; 4,4′-DDD; Dieldrin; Endrin. Aus den Verhältnissen von nur in PCB-Produkten mit bestimmtem Chlorierungsgrad vorkommenden, schwer abbaubaren PCB-Komponenten konnte die ursprünglich in die Umwelt gelangte Zusammensetzung der PCB berechnet werden: eine Mischung aus Aroclor 1260/Aroclor 1254 (Monsanto, USA) oder Clophen A 60/Chlophen A 50 (Bayer, Deutschland) im Verhältnis 2,2∶1 ergibt die beste Näherung. Aus dem in technischen Produkten und den Umweltproben gleichen relativen Vorkommen von vier Octachlor-biphenylen muß auf deren völlige Stabilität unter Umweltbedingungen geschlossen werden. Diese Annahme wird durch den Abbau von bis zu 80% des ursprünglichen Gehalts anderer hochchlorierter Biphenyle, wie des 2,2′,3,4,5′,6-Hexachlor-biphenyls, gestützt. Wird das Vorkommen der identifizierten Chlorbiphenyle, auf die als persistent angenommenen Octachlor-biphenyle als internen Standard bezogen, ergibt sich eine klare Persistenz-Abbau-Beziehung zu dem PCB-Substitutionsmuster. Persistenz ist gegeben bei fehlenden vicinalen Wasserstoffatomen oder 4-Chlorsubstitution, wobei die 4,4′-Di-Substitution die Persistenz am stärksten fördert.
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    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 7
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    Springer
    Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie 300 (1980), S. 387-402 
    ISSN: 1618-2650
    Schlagwort(e): Best. von Hexachlorbenzol, Polychlorcamphenen, Toxaphen, Kohlenwasserstoffen, chlorierte in Biolog. Material ; Chromatographie, Gas ; Umweltbelastung
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Summary Fishes have been used to characterize pristine aquatic environments. In samples from a lake in the Tyrolian Alps (arctic char) and Northwest Ireland (pike), the Caspian Sea (sturgeon/Sevruga), the North Atlantic (salmon), the North Pacific (salmon) and the Antarctic Ocean at South Georgia (antarctic cod) hexachlorobenzene and polychlorinated camphene (PCC, Toxaphene) have been found. Samples are extracted by n-hexane/acetone (2+1), following a dimethylformamide/hexane clean-up of the lipid matrix. Adsorption chromatography on Florisil (1.25% water content) allows the elution of hexachlorobenzene, 4,4′-DDE and the polychlorobiphenyls (PCB) with n-hexane, while the mixture nhexane/diethyl ether (90+10) will elute the polychlorocamphenes (PCC) together with the hexachlorocyclohexane isomers and the DDT group. Identification of the PCC has been done by matching their retention indices measured by high resolution ECD glass capillary gas chromatography using the nalkyl-trichloroacetates as references and technical Toxaphene together with a slightly dehydrochlorinated product as authentic samples. The PCC content of the samples from the lakes in the European Alps and Northwest-Ireland, the North Pacific and the Antarctic Ocean was 125, 240, 285 and 68 ng of PCC per g of extractable lipids, respectively. The samples from the Caspian Sea and the North Atlantic had 1,625 and 3,500 ng of PCC per g of extractable lipids, respectively. All samples but the one from the Antarctic Ocean (liver) were spawn. Besides hexachlorobenzene and the PCC all samples contained polychlorobiphenyls (PCB), theα, β andγ-isomers of hexachlorocyclohexane, the compounds of the DDT-group and many other ECD-dectable not yet identified compounds.
    Notizen: Zusammenfassung In Fischproben aus in erster Näherung unbelasteten Gebieten, dem Nordatlantik (Lachs), einem See in Nordwest-Irland (Hecht), einem Hochalpensee (Bergsaibling), dem Kaspischen Meer (Sternhausen), dem Nordpazifik (Lachs) und dem Antarktischen Ozean bei Südgeorgien (Antarktischer Dorsch) lassen sich Hexachlorbenzol und polychlorierte Camphene (PCC, Toxaphen®) nachweisen. Die Probe wird mit n-Hexan/Aceton (2+1) extrahiert. Die Lipide werden über eine Dimethylformamid/Hexan-Verteilung weitgehend abgetrennt. Adsorptions-Chromatographie an Florisil mit 1,25% Wassergehalt erlaubt die Elution von Hexachlorbenzol, 4,4′-DDE und der polychlorierten Biphenyle (PCB) mit n-Hexan; n-Hexan/Diethylether (90+10) eluiert die polychlorierten Camphene zusammen mit den Hexacyclohexan-Isomeren und der DDT-Gruppe. Die Identifizierung der PCC gelang über Vergleich der mit ECD-Capillar-Gas-Chromatographie unter Bezug auf die n-Alkyltrichloracetate gemessenen Retentionsindices. Als Standardsubstanz diente technisches Toxaphen, sowie ein durch methanolische KOH leicht dehydrochloriertes Produkt. Der PCC Gehalt lag bei den Proben aus dem Hochalpensee, einem See in Nordwest-Irland, dem Nordpazifik und dem Antarktischen Ozean bei 125, 240 bzw. 285 und 68 ng PCC/g extrahierbare Lipide. Die Proben aus dem Kaspischen Meer und dem Nordatlantik enthielten 1 625 bzw. 3 500 ng PCC/g extrahierbare Lipide. Bis auf die Probe aus der Antarktis (Leber) handelte es sich jeweils um Rogen. Neben dem Hexachlorbenzol und den Polychlorcamphenen wurden in allen Proben polychlorierte Biphenyle, dieα, β undγ-Isomeren des Hexachlorcyclohexans, die DDT-Gruppe und zahlreiche weitere bisher nicht identifizierte, mit dem ECD nachzuweisende Verbindungen gefunden.
    Materialart: Digitale Medien
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