ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chromium(II) chloride TMEDA complex
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crystal structure
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magnetism
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis, Structure, and Magnetic Properties of [CrCl(-μCl)(TMEDA)]2The title complex [CrCl(μ-Cl)(TMEDA)]2 (1) is obtained in an equimolar reaction of CrCl2(THF) with TMEDA in high yield. 1 crystallises in the monoclinic space group P21/c with a = 843.2(2), b = 1 109.(2), c = 1 147.4(3) pm, β = 102.99(2)° and Z = 2. The molecular structure of 1 contains two, slightly distorted quadratic pyramidal CrL5-subunits, which are linked via two unsymmetrical Cl-bridges. The μ-Cl-functions take the apical position of one and a basal position of the second CrL5-unit, wherein the apical Cr-Cl bond (277.6(1) pm) is destinctly longer than the basal Cr-Cl bond (240.6(1) pm). The terminal Cr-Cl bond is still shorter (237.5(1) pm). The Cr…Cr distance is far beyond any bonding interaction. This is confirmed by means of magnetic susceptibility measurements, which show four unpaired electrons per Cr centre; however, a small antiferromagnetic coupling of J/k = -7.3 K can be calculated. This coupling is suggested to be originated by a 90°-σ-superexchange via the asymmetric μ-Cl functions.
Notes:
Den Titelkomplex [CrCl(μ-Cl)TMEDA]2 (1) erhält man in einer äquimolaren Reaktion von CrCl2(THF) mit TMEDA in hohen Ausbeuten. 1 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 843,2(2), b = 1 109,4(2), c = 1 147,4(3) pm, β = 102.99(2)° und Z = 2. Die Molekülstruktur von 1 enthält zwei leicht verzerrte quadratisch pyramidal koordinierte CrL5-Untereinheiten, die über zwei unsymmetrische Cl-Brücken verbunden sind. Die μ-Cl-Funktionen nehmen die apikale Position der einen und eine basale Position der anderen CrL5-Einheit ein, wobei die apikale Cr-Cl-Bindung (277,6(1) pm) deutlich länger als die basale Cr-Cl-Bindung (240,6(1) pm) ist. Die terminale Cr-Cl-Bindung ist noch kürzer (237,5(1) pm), Der Cr—Cr-Abstand mit 381,7(1) pm liegt deutlich außerhalb einer bindenden Cr-Cr-Wechselwirkung. Dieses wird durch magnetische Suszeptibilitätsmessungen bestätigt, die pro Cr-Zentrum vier ungepaarte Elektronen nachweisen; allerdings kann eine kleine antiferromagnetische Kopplung von J/k = -7,3 K berechnet werden. Diese Kopplung wird vermutlich durch einen 90°-σ-Superaustausch über die Cl-Brücken erwirkt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956211214
Permalink
