ISSN:
0044-2313
Keywords:
Catalysis
;
Diphosphanes
;
1,2-di-t-butyl-1,2-dimethyldiphosphane
;
1,2-di-t-butyl-1-chloro-2-methyl-diphosphane
;
1,2-di-t-butyl-1,2-dichloro-diphosphane
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The CuCl-catalyzed Reaction of Trimethylsilyl(t-butyl)chlorophosphane with Dimethylzirconocene: An Example for Tandem Catalysist-BuP(SiMe3)Cl was prepared from t-BuP(SiMe3)2 and hexachloroethane and reacted in situ with Cp2ZrMe2 in the presence of catalytic amounts of copper(I) chloride yielding t-Bu(Me)P—P(Cl)t-Bu (1) (2 : 1 reaction) or t-Bu(Me)P—P · (Me)t-Bu (2) (1 : 1 reaction) and Cp2ZrCl(Me). To understand the course of reaction, the reaction of dimethylzirconocene with CuCl and the decomposition of t-BuP(SiMe3)Cl in the presence of CuCl and tetrachloroethene were studied. The results suggest that CuCl reacts with t-BuP(SiMe3)Cl in the presence of C2Cl4 to give t-Bu(Cl)P—P(Cl)t-Bu (3); simultaneously, CuCl reacts with Cp2ZrMe2 with formation of methylcopper, which reacts with 3 to give 1 or 2, respectively.
Notes:
In situ aus t-BuP(SiMe3)2 und Hexachlorethan erzeugtes t-BuP(SiMe3)Cl reagiert mit Cp2ZrMe2 in Gegenwart katalytischer Mengen an Kupfer(I)-chlorid unter Bildung von t-Bu(Me)P—P(Cl)t-Bu (1) (2 : 1-Reaktion) oder t-Bu(Me)P—P(Me)t-Bu (2) (1 : 1-Reaktion) und Cp2ZrCl(Me). Zur Interpretation des Reaktionsverlaufs wurden die Umsetzung von Dimethylzirconocen mit CuCl sowie die Zersetzung von t-BuP(SiMe3)Cl im Gegenwart von CuCl und Tetrachlorethen untersucht. Demnach reagiert CuCl mit t-BuP(SiMe3)Cl in Gegenwart von C2Cl4 zu t-Bu(Cl)P—P(Cl)t-Bu (3); gleichzeitig bildet CuCl mit Cp2ZrMe2 Methyl-Kupfer, das mit 3 je nach Stöchiometrie zu 1 oder 2 reagiert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966221209
Permalink