ISSN:
0044-2313
Keywords:
Copper(II) isothiocyanate complexes
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Structure
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EPR Spectra
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phase transitions
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redox properties
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Isothiocyanate Complexes of Copper(II) with Square-Planar and Tetragonal-Pyramidal Coordination: Structure, Phase Transitions, and Redox-PropertiesIn dependence on the kind and size of the counter-cations Cu2+-ions form isothiocyanate complexes with different coordination number and geometry. The structures of compounds with square-planar coordination [(NEt4)2[Cu(NCS)4] · CHCl3 (brown): Space group 14/mmm, Z = 2; a = 1204.3(2) pm, c = 1154.2(3) pm] and with tetragonal-pyramidal polyhedra [(NEt4)3[Cu(NCS)5] · SM (green, SM: unidentified solvent molecule): Space group P21/c, Z = 4; a = 1154.2(6) pm, b = 2291.6(10) pm, c = 1739.9(9) pm, ß = 95.98(5)°] are reported. The green complex transforms into a brown compound at room-temperature; the transformation is (partly) reversibly. Solutions of NCS-anions and Cu2+ are redox unstable. The structure of a resulting product: (PPh4)2[Cu2(NCS)2] [Space group C2/c, Z = 4; a = 1235.4(1) pm, b = 1347.1(2) pm, c = 2953.4(11) pm, ß = 99.36(2)°] with Cu(I) dimers and two bridging NCS- ligands is also reported.
Notes:
Cu2+-Ionen bilden in Abhängigkeit von der Art und Größe des Gegenkations Isothiocyanant-Komplexe verschiedener Koordinationszahl und Geometrie. Es wird über die Struktur von Verbindungen mit quadratisch-planarer Koordination [(NEt4)2[Cu(NCS)4] · CHCl3 (braun): Raumgruppe 14/mmm, Z = 2; a = 1204,3(2) pm, c = 1154,3(3) pm] und mit tetragonalpyramidalen Polyedern [(NEt4)3[Cu(NCS)5] · LM (grün; LM: nicht eindeutig identifizierbare Lösungsmittel-Moleküle): Raumgruppe P21/c, Z = 4; a = 1154,2(6) pm, b = 2291,6(10) pm, c = 1739,9(9) pm, ß = 95,98(5)°] berichtet. Die grüne Verbindung wandelt sich bei Raumtemperatur in eine braune Form um; die Umwandlung ist (partiell) reversibel. Lösungen, die NCS-b- und Cu2+- Ionen enthalten, sind redoxinstabil. Die Struktur eines farblosen Folgeprodukts: (PPH4)2[Cu2(NCS)4] [Raumgruppe C2/c, Z = 4; a = 1235,4(1) pm, b =1347,1(2) pm, c = 2953,4(11)pm, ß = 99,36(2)°] mit dimeren Kupfer(I)-Einheiten und zwei über N- und S-Ligatoratome gebundenen, verbrückenden Thiocyanationen wird beschrieben.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926080214
Permalink
