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  • 1
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Diese Übersicht stellt neuere experimentelle Ergebnisse der Erforschung der unendlichen Geschichte der Vitamin-B12-Biosynthese vor, wobei hauptsächlich auf Arbeiten aus der Arbeitsgruppe des Autors zurückgegriffen wird. Darüber hinaus gibt sie einen persönlichen Ausblick auf die Zukunft der Naturstoff-Biosyntheseforschung. Von zentraler Bedeutung ist mittlerweile die leistungsfähige Kombination von molekularbiologischen und modernsten spektroskopischen Techniken. Jene dienen der Suche nach und der Expression von Genen, die für die Enzyme der Biosynthese codieren, diese machen die biochemischen Vorgänge im NMR-Röhrchen direkt beobachtbar. Als logische Weiterentwicklung dieser Ansätze wird die Durchführbarkeit der Eintopf-Multienzymsynthese von Naturstoffen vorgestellt. Dank der Entwicklung und Nutzung von Klonierungstechniken und der daraus resultierenden Verfügbarkeit von Enzymen für die C-C-Verknüpfung hat sich ein grundlegender Wandel im “Handwerkszeug“ des Bioorganikers vollzogen. Gleichzeitig seien aber auch die Organiker angesprochen, die sich diesen technischen Fortschritt zunutze machen wollen. Ihnen wird sich eine neue Welt natürlicher Katalysatoren erschließen, die Synthesen mit hohen Ausbeuten bei einem oftmals überraschenden, aber durchaus willkommenen Mangel an Substratspezifität versprechen. Und schließlich hoffen wir, unsere Begeisterung für diese modernen Methoden weiterzugeben, mit denen heutige wie auch künftige Generationen von Chemikern die Synthesewege der Natur zu komplexen Naturstoffen erforschen können.
    Additional Material: 24 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Als Höhepunkte auf dem Gebiet der Organoelementchemie der schwereren Elemente der vierten Hauptgruppe (Gruppe 14 des Periodensystems) in den 80er Jahren gelten die Darstellung und vollständige Charakterisierung dreier Verbindungsklassen, deren Existenz bis dahin aufgrund ihrer Reaktivität für nicht möglich gehalten wurde. Hierbei handelt es sich um 1) die dreigliedrigen Ringsysteme Cyclotrisilan, -trigerman und -tristannan, 2) Moleküle mit Element-Element-Doppelbindungen einschließlich Disilen, Digermen und Distannen sowie 3) gespannte Polycyclen mit einem Gerüst aus den schwereren Elementen der 4. Hauptgruppe, z. B. Bicyclo[1.1.0]tetrasilan, Hexagermaprisman und Octasilacuban. Die meisten dieser Verbindungen sind durch sperrige Substituenten stabilisiert. Die Verbindungen ermöglichten Untersuchungen über die Veränderungen physikalischer und chemischer Eigenschaften in Abhängigkeit vom Element und den Substituenten sowie über die thermische und photochemische Reaktivität dieser Systeme, wobei zweiwertige Carben-Analoga nachgewiesen wurden. Parallel zu den experimentellen Arbeiten wurden an nahezu allen im Beitrag diskutierten Stammverbindungen Rechnungen durchgeführt. Einige Polycyclen weisen den Weg zu Verbindungen mit einer Element-Element-Dreifachbindung.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 32 (1993), S. 1223-1243 
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Vitamins ; Natural products ; Biosynthesis ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: This review contains an account of recent experimental results in the continuing saga of vitamin B12 biosynthesis (largely from the author's laboratory) as well as a personal view of future directions of research in natural product biosynthesis. The emphasis is on the powerful combination of molecular biology in the search for, and the expression of, the genes encoding the biosynthetic enzymes and state-of-the-art spectroscopic techniques, in order to “view” the biochemical events as they take place in the NMR tube. As a logical development of these approaches, the feasibility of one-flask, multienzyme synthesis of natural products is addressed.[Based on a lecture given at the 27th Euchem Conference on Stereochemistry, 26th April to 4th May, 1992. Bürgenstock, Switzerland. A more explicit account of this new field has been given in “Genetically Engineered Synthesis of Complex Natural Products” (A. I. Scott Terruhedron, 1992, 48, 2559).] Implicit throughout is the profound change in the “tools of the trade” of the bioorganic chemist, thanks to the harnessing and exploitation of cloning techniques and the resultant availability of enzymes which can make carbon-carbon bonds. It is also our desire to alert organic chemists, who may wish to take advantage of these technical developments, to the fact that they will be rewarded by a new world of natural catalysts capable of high yielding, synthetic chemistry often with a surprising, but welcome, lack of substrate specificity. Finally we hope to convey our enthusiasm for the methods now at the disposal of present and future generations of chemists for studying Nature's synthetic routes to complex natural products.
    Additional Material: 23 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Bond theory ; Tin ; Germanium ; Silicon ; Strained molecules ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The organometallic chemistry of the Group 14 elements E = Si, Ge, Sn in the 1980's is highlighted by the successful construction and characterization of three systems previously thought to be too reactive to exists: (1) three-membered ring compounds including cyclotrisilane, cyclotrigermane, and cyclotristannane, (2) molecules containing E—E double bonds including disilene, digermene, and distannene, and (3) strained polycycles containing a skeleton of Group 14 elements, such as bicyclo[1.1.0]tetrasilane, hexagemaprismane, and octasilacubane. The majority of these numerous compounds now available are fully substituted with bulky ligands to suppress the reactivity intrinsic to the systems. These compounds permit examinations of (1) the variation of physical and chemical properties of a system with these elements and also with the ligands and (2) how two systems are interrelated thermally and photochemically with the intermediacy of the divalent (carbene-like) species. Theoretical calculations on virtually all of the parent compounds discussed in this review are evaluated alongside the experimental results. Some polycycles may constitute a stepping-stone on the way to compounds with a triple bond.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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