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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 109 (1919), S. 1-30 
    ISSN: 0863-1786
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A. Es wurden folgende Methoden zur Darstellung des Gadoliniums geprüft: 1Die Alkalidoppelsulfatmethode.Die Methode erweist sich zur Darstellung des Gadoliniums nur bedingt als brauchbar. Ihre unbequeme Handhabung verbietet eine erschöpfende Anwendung zur Darstellung einer Einzelerde. Dagegen vermag sie gut Dienste zu leisten, wenn es sich darum handelt, ein umfangreiches schwachgadoliniumhaltiges Material in zwei Teile zu teilen, in deren einem man das Gadolinium konzentrieren kann.2Die Hydrazindoppelsulfatmethode.Diese Methode wurde neu ausgearbeitet; sie wirkt der Alkalidoppelsulfatemethode analog und in dem gleichen Sinne. Sie hat gegenüber jener den Vorzug, daß man die Menge der abzuscheidenden Erden in der Hand hat.Es werden die Hydrazindoppelsulfate einiger typischer Erden dargestellt und ihre Zusammensetzung durch Analyse ermittelt.3Die fraktionierte Kristallisation der Bromate.Diese von C. James zuerst angegebene Methode eignet sich in hervorragender Weise zur Trennung der Terbinerden von den Yttererden. Die Scheidung verläuft schnell und gestattet das Arbeiten in größtem Maßstabe, infolge der großen Löslichkeit und guten Kristallisationsfähigkeit der Bromate. Man kann jedoch mit ihr keine Trennung der Ceriterden von den Terbinerden erzielen, da die Löslichkeit des Gadoliniumbromats zwischen den Löslichkeiten von Samarium und Neodymbromat liegt. Die Methode muß also mit einer anderen, zur Abscheidung der Ceriterden dienenden verbunden werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 392 (1972), S. 159-166 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal structure refinements of KN3, RbN3, CsN3, and TIN3The crystal structures of the isostructural compounds KN3, RbN3, CsN3 and TIN3 were refined by the method of least-squares using new X-ray diffraction data. The substances crystallize in a tetragonal variety of the CsCl type (space group I4/mcm) with four formula units per unit cell. The metal ions are surrounded by eight closest N atoms in a distorted quadratic antiprismatic arrangement at distances which correspond to the sum of the ionic radii. The azide ions are strictly linear and symmetrical with N  -  N bond lengths of 1.16 to 1,18 Å.
    Notes: Die isotypen Kristallstrukturen von KN3, RbN3, CsN3 und TIN3 wurden mit neu gemessenen Röntgenbeugungsdaten nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Die Substanzen kristallisieren in einer tetragonal verzerrten Variante des CsCl-Typs (Raumgruppe I4/mcm) mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Metallionen sind verzerrt quadratisch-antiprismatisch von acht nächsten N-Atomen umgeben in einem Abstand, welcher der Summe der Ionenradien entspricht. Die Azidionen sind streng linear und symmetrisch mit N  -  N-Bindungslängen von 1,16 bis 1,18 Å.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 410 (1974), S. 32-38 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal Structure of a Triclinic Modification of Uranium PentachlorideFrom solution uranium pentachloride crystallizes at room temperature in a triclinic modification belonging to the space group P1. The unit cell contains one formula unit (UCl5)2 and has the dimensions a = 707, b = 965, c = 635 pm and α = 0.495 π, β = 0.652 π, γ = 0.603 π rad. The crystal structure was solved with the aid of X-ray diffraction data and was refined to a reliability index of R = 0.082. The structure consists of (UCl5)2 molecules having the point symmetry mmm in which the uranium atoms are linked with one another via two chlorine atoms. The crystal lattice can be derived from a hexagonal closest packing of chlorine atoms in which 1/5 of all octahedral holes are occupied by uranium atoms.
    Notes: Aus einer Lösung kristallisiert Uranpentachlorid bei Zimmer-temperature in einer triklinen Modifikation (Raumgruppe P1). Die Elementarzelle enthält eine Formeleinheit (UCl5)2 und hat die Maße a = 707, b = 965, c = 635 pm und α = 0,495 π, β = 0,652 π, γ = 0,603 π rad. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Zuverlässigkeitsindex von R = 8,2% verfeinert. Die Struktur ist aus Molekülen (UCl5)2 mit der Punktsymmetrie mmm aufgebaut, in welchen die Uranatome über 2 Chloratome miteinander verbrückt sind. Die Gesamtstruktur läßt sich von einer hexagonal dichtesten Packung von Chloratomen ableiten, in welcher 1/5 aller Oktaederlücken durch Uranatome besetzt sind.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 422 (1976), S. 134-140 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation and Vibrational Spectra of Antimony Tetrachloride Isocyanate [SbCl4NCO]2 and Cyanurate [SbCl4NCO]3[SbCl4NCO]2 was obtained from K[SbCl5NCO] and SbCl5 in liquid SO2. In solution it is only stable at lower temperatures (-20°C); at room temperatures or above irreversible rearrangement to [SbCl4NCO]3 takes place. At higher temperatures this also occurs in the solid state, so that both compounds seen to have the same melting point of 208°C. In the molten state decomposition takes place, SbCl3 being a main product. According to its i. r. and Raman spectrum, [SbCl4NCO]2 is an isocyanate with bridging N-atoms. I. r. and Raman spectrum of [SbCl4NCO]3 show it to be a derivative of cyanuric acid. Mass spectral data of both compounds are reported.
    Notes: [SbCl4NCO]2 entsteht in flüssigem SO2 aus K[SbCl5NCO] und SbCl5. In Lösung ist es nur bei tieferen Temperaturen (-20°C) haltbar; bei Zimmertemperatur oder darüber lagert es sich irreversibel zu [SbCl4NCO]3 um. Die Umlagerung erfolgt bei höheren Temperaturen auch im festen Zustand, so daß beide Substanzen scheinbar denselben Schmelzpunkt von 208°C haben. In der Schmelze findet Zersetzung statt, wobei SbCl3 ein Hauptprodukt ist. Nach dem IR-und Raman-Spektrum ist [SbCl4NCO]2 ein Isocyanat, bei dem die Sb-Atome über die N-Atome miteinander verbrückt sind. IR- und Raman-Spektrum von [SbCl4NCO]3 weisen dieses als Derivat der Cyanursäure aus. Von beiden Verbindungen werden Angaben zu den Massenspektren gemacht.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-chloralkyl-nitridochloro Complexes of Molybdenum (VI). [Cl5Mo≡N-R]- with R = CCl3, C2Cl5. Crystal Structure of (AsPh4)2[(MoOCl4)2CH3CN]In the reaction of tetraphenyl arsonium chloride with the complexes Cl3PO—(Cl4)-Mo≡N—R (R=CCl3, C2Cl5) the POCl3 is displaced by chloride and yields [Cl5Mo≡N—R] -. From the i.r. spectra a structure with six-coordinated molybdenum and a Mo≡N triple bond can be deduced. By reaction with water in acetonitrile the molybdenum is reduced to Mo(V) and the nitride ligand is removed yielding (AsPh4)2[(MoOCl4)2CH3CN]. The crystal structure of this compund was determined with X-ray diffraction data. In the tetragonal structure (space group P4/n) AsPh4+ cations and two different anions were found: square pyramidal [MoOCl4]- and [MoOCl4 · NCCH3]- in which the nitrile is bonded in trans position to the oxygen. The short Mo—O distances of 165 pm indicate a strong π-bonding.
    Notes: Die mit POCl3 Solvatisierten N-chloralkylierten Nitride Cl3PO—(Cl4)-Mo≡N—R (R = CCl3 C2Cl5) reagieren mit Tetraphenylarsonuiumchlorid unter Ablösung des POCl3 zu den entsprechenden Chlorokomplexen [Cl5Mo≡N—R] - Nach den IR-Spektren ist das Molybdän sechsfach koordiniert mit einer Mo≡N. Dreifachbindung (lokale Symmetrie C4v). Mit Wasser läßt sich in Acetonitril der Nitridligand ablösen, wobei unter Reduktion zum Mo(V) die Verbindung (AsPh4)2[(MoOCl4)2CH3CN]. entsteht, deren Kristallstruktur mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten bestimmt wurde. Sie kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe P4/n. In der Struktur liegen AsPh4+-Kationen und zwei verschiedene Anionen Vor: das quadratisch-pyramidale [MoOCl4]- und das [MoOCI4 · NCCH 3]-, in welchem das Nitril trans-ständig zum sauerstoff gebunden ist. Die kurzen Mo-O-Abstände von 165 pm weisen auf eine starke π-Bindung.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 473 (1981), S. 115-124 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and vibrational spectra of the complexes [MBr6]-, [Br5MN3]- and [Br5MNPPh3]- of niobium and tantalum. Cyrstal structure of PPh4[NbBr6]The compounds PPh4[MBr6] and PPh4[MBr5N3] are obtained by reaction of MBr5 with PPh4Br or PPh4N3, respectively, in CH2Cl2 solution (M = Nb, Ta). The azido complexes PPh4[MBr5N3] can also be obtained by reactions of the hexabromo complexes with iodine azide. According to its i.r. spectrum the symmetry of the [MBr6]- ion is lower than Oh in the solide state. This is corfirmed for PPh4[NbBr6] by a crystal structure analysis; it crystallizes in the monoclinic space group B2/b with four formula units in the unit cell and with the lattice constants a = 2301, b = 1777, c = 686 pm and γ = 96,6°. The structure was determined with X-ray diffraction data and was refined to a residual index of R = 0.055. The [NbBr6]- ion has the symmetry Ci, the deviations from Oh being small. In the azido complexes [MBr5N3]- the azido groups are covalently linked with the metal. From [NbBr5N3]- and PPh3 the complex [Br5Nb=N=PPh3]-, is obtained; for the analogous formation of the corresponding Ta complex photochemical activation is necessary. In this way the complex [Cl5Nb=N=AsPh3]- can also be obtained. I.r. spectra of all the compounds are reported and assigned.
    Notes: Aus MBr5 und PPh4Br bzw. PPh4N3 in Dichlormethan entstehen die Komplexe PPh4[MBr6] bzw. PPh4[MBr5N3] (M = Nb, Ta); letztere entstehen auch aus [MBr6]- und Iodazid. Nach den Schwingungsspektren bilden die Hexabromometallate im kristallinen Zustand verzerrte Oktaeder. Dies wird für PPh4[NbBr6] durch eine Kristallstrukturanalyse bestätigt; es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe B2/b mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle und mit den Gitterkonstanten a = 2301, b = 1777, c = 686 pm und = 96,6°. Die Struktur wurde mit Röntgenbeugungsdaten bestimmt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 5,5% verfeinert. Dem [NbBr6]--Ion kommt die Symmetrie Ci zu, die Abweichungen von der Symmetrie Oh sind nur gering. In den Azidokomplexen [MBr5N3]- sind die Azidgruppen kovalent an das Metall gebunden. Aus [NbBr5N3]- und Triphenylphosphin entsteht unter spontaner N2-Eliminierung der Phosphiniminatokomplex [Br5Nb=N=PPh3]-, während der entsprechende Tantalkomplex [Br5Ta=N=PPh3]- nur photochemisch gebildet wird. Auf diese Weise läßt sich auch der Arsiniminatokomplex [Cl5Nb=N=AsPh3]- darstellen. Von allen Verbindungen werden die IR-Spektren mitgeteilt und zugeordnet.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 477 (1981), S. 205-209 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Molybdenum Pentachloride with (SCN)2, (SeCN)2, and ICNBy reaction of MoCl5 with (SCN)2, (SeCN)2, and ICN in CCl4 or H2CCl2 the compounds MoCl5(NCS)2, MoCl5(NCSe)2, and MoCl5NCI were obtained. They are very sensitive towards hydrolysis and decompose on heating. The compounds are characterized by their vibrational and EPR spectra which indicate that the pseudohalogen is bonded via a nitrogen atom.
    Notes: Durch Reaktion von MoCl5 mit (SCN)2, (SeCN)2 bzw. ICN in CCl4 oder H2CCl2 wurden die Verbindungen MoCl5(NCS)2, MoCl5(NCSe)2 und MoCl5NCI erhalten. Sie sind sehr hydrolyseempfindlich und zersetzen sich beim Erhitzen. Die Verbindungen wurden durch ihre IR-und ESR-Spektren charakterisiert. Danach ist das Pseudohalogen über ein N-Atom an das Molybdän-koordiniert.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 468 (1980), S. 165-171 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tris-Chlorobromophosphazeno-carbenium Ion. Preparation, I.R. Spectrum, and Crystal Structure of [C(NP(Br0.78Cl0.22)3)3]SbBr6In the reaction of [C(N3)3]SbCl6 with PBr3 the anion is fully brominated. The formed PClBr2 or PCl2Br and the PBr3 react with the C(N3)3+ ion forming C(NP(Br, Cl)3)3+. [C(NP(Br0,78Cl0,22)3)3]SbBr6 crystallizes in the space group Pbca with the lattice constants a = 2792, b = 1123 and c = 1754 pm, Z = 8. Its crystal structure was determined with X-ray diffraction data and was refined to a redisual index of R = 5.2%. The structure consists of octahedral SbBr6- ions and C(NP(Br, Cl)3)3+ ions in which bromine and chlorine atoms are statistically distributed. The C, N, and P atoms lie approximately on a plane. The i.r. spectrum was recorded and assigned.
    Notes: [C(N3)3]SbCl6 reagiert mit PBr3 unter Vollständiger Bromierung des Anions; das PBr3 sowie das gebildete PClBr2 oder PCl2Br setzt mit dem C(N3)3+ -Ion zu C(NP(Br, Cl)3)3+ um. [C(NP(Br0,78Cl0,22)3)3]SbBr6 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca mit den Gitterkonstanten a = 2792, b = 1123 und c = 1754 pm, Z = 8. Die Kristallstruktur wurde mit Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 5,2% verfeinert. Die Struktur besteht aus oktaedrischen SbBr6--Ionen und C(Np(Br, Cl)3)3+-Ionen, in welchen Brom- und Chloratome statistisch verteilt sind. Die Atome C, N und P liegen näherungsweise in einer Ebene. Das IR-Spektrum der Verbindung wurde registriert und zugeordnet.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 495 (1982), S. 127-134 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Molybdenum-nitride-trichloride-di-n -butylether [MoNCls3 · 0 (C4H9)2]4; Preparation, I.R. Spectrum, and Crystal StructurePhenyldiazonium tetrachloronitridomolybdate, C6H5N2[MoNCl4], was obtained in the form of orange-red crystals from phenyldiazonium chloride and molybdenum nitride chloride in POCl3 suspension. In boiling di-n-butylether it decomposes to chlorobenzene and the title compound which is obtained in the form of dark red crystals, sensitive to moisture. [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 can also be obtained directly from MoNCl3 and dibutylether. It crystallizes in the monoclinic space group P21/c with two tetrameric molecules per unit cell. The lattice constants are at -49°C a = 1 283, b = 1 170, c = 1 922 and β = 94.11°. The crystal structure was determined with the aid of X-ray diffraction data and was refined to a residual index of R = 0.047 for 1951 observed reflexions. In the [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 molecule the Mo atoms form a square; they are linked with one another via the N atoms with alternating Mo—N distances of 165 and 215 pm, which indicate triple and single bonds, respectively. In the position trans to the shorter Mo≡N bond, the ether molecule is bonded by its oxygen atom. The I.R. spectra of C6H5N2[MoNCl4], C6H5N2[MoCl6], and [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 are recorded.
    Notes: Phenyldiazonium-tetrachloronitridomolybdat, C6H5N2[MoNCl4] wird aus Phenyldiazoniumchlorid und Molybdännitridchlorid in POCl3-Suspension in Form orangeroter Kristalle hergestellt. In siedendem Di-n-butylether entsteht daraus unter Abspaltung von Chlorbenzol die Titelverbindung in Gestalt von dunkelroten, feuchtigkeitsempfindlichen Kristallen. [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 kann auch direkt aus MoNCl3 und Dibutylether erhalten werden. [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei tetrameren Molekülen pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind bei -49°C: a = 1 283, b = 1 170, c = 1 922 pm und β = 94,11°. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 4,7% für 1951 beobachtete Reflexe verfeinert. Im [MoNCl3 · O(C4H9)2]4-Molekül bilden die Mo-Atome ein Quadrat; sie sind Über die N-Atome in fast gestreckter Anordnung, aber mit ungleichen Mo-N-Abständen miteinander verbunden; die Mo-N-Abstände von abwechselnd 165 und 215 pm sind als Dreifach- bzw. Einfachbindung anzusehen. Trans-ständig zur kurzen Mo≡N-Bindung ist jeweils der Ether Über sein O-Atom an das Molybdän gebunden. Die IR-Spektren von C6H5N2[MoNCl4] und von [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 werden mitgeteilt und durch das IR-Spektrum von C6H5N2[MoCl6] ergänzt.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 506 (1983), S. 68-74 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complex of Niobium Pentachloride with Thiazyl Chloride Preparation, Vibrational Spectrum, and Crystal StructureNiobium pentachloride reacts with trithiazylchloride in CCl4-suspension forming the complex Cl5Nb—NSCl which forms red crystals that are very sensitive to moisture. According to the vibrational spectrum and the crystal structure determination the compound consists of monomeric units in which NbCl5 is bonded to N≡S—Cl in a relatively loose manner via the nitrogen atom. The crystal structure was determined with X-ray diffraction data and was refined to a residual index of R = 0.019 for 1879 reflexions. Cl5NbNSCl crystallizes in the triclinic space group P1 with the lattice constants a = 636.7, b = 1215.5, c = 1266.8 pm, α = 83.32, β = 78.52 und γ = 82.26° and with four molecules per unit cell. There are two crystallographically independent molecules which differ somewhat in their geometry.
    Notes: Niobpentachlorid reagiert in CCl4-Suspension mit Trithiazylchlorid zu dem Addukt Cl5Nb—NSCl, das rote, sehr feuchtigkeitsempfindliche Kristalle bildet. Nach dem Schwingungsspektrum und der Kristallstrukturbestimmung liegt ein monomerer Komplex von NbCl5 mit N≡S—Cl vor, welches über das N-Atom relativ schwach mit dem Nb-Atom verbunden ist. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 1,9% für 1879 Reflexe verfeinert. Cl5NbNSCl kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten a = 636,7, b = 1215,5, c = 1266,8 pm, α = 83,32, β = 78,52 und γ = 82,26° und mit vier Molekülen in der Elementarzelle. Es sind zwei kristallographisch unabhängige Moleküle vorhanden, die sich in ihrer Geometrie etwas unterscheiden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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