ISSN:
0044-2313
Keywords:
Nitrido Compounds, Nitrenes, Rhenium complexes, Metal induced condensation, X-ray diffraction
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Mixed-ligand Complexes of Rhenium. V. The Formation of Nitrene Complexes by Condensation of Acetone at Coordinated Nitrido Ligands. Syntheses and Structures of fac-[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}X3(Me2PhP)2] Complexes (X = Cl, Br)The reaction of rhenium(V)-mixed-ligand complexes of the general formula [ReN(Cl)(Me2PhP)2(R2tcb)] (HR2tcb = N—(N,N-dialkylthiocarbamoyl)benzamidine) with HCl or HBr in acetone initializes a condensation of the solvent and results in nitrene-like compounds as a consequence of a nucleophilic attack of the coordinated nitrido ligand on the condensed acetone. The chelate ligands are removed during this reaction and complexes of the type fac-[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}X3(Me2PhP)2] (X = Cl, Br) are formed.fac-[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}Cl3(Me2PhP)2] crystallizes triclinic in the space group P1, a = 8.575(4); b = 9.088(3); c = 18.389(9) Å; α = 75.67(3)°, β = 85.30(3)°, γ = 70.58(4)°; Z = 2. A final R value of 0.031 was obtained on the basis of 6011 independent reflections with I ≥ 2σ(I). Rhenium is coordinated in a distorted octahedral environment with the three chloro ligands in facial positions. The rhenium-nitrogen bond (1,68(1) Å) is only slightly longer than typical Re—N bonding distances in nitrido complexes.fac-[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}Br3(Me2PhP)2] is isomorphous with the chloro complex. Triclinic cell with a = 8.625(4); b = 9.198(3); c = 18.581(5) Å; α = 75.62(3)°, β = 85.40(3)°, γ = 70.91(3)°; Z = 2. The R value converged at 0.049 on the basis of 3644 independent reflections with I ≥ 2σ(I). fac-[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}Cl3(Me2PhP)2] as well as fac-[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}Br3(Me2PhP)2] crystallizes in the noncentrosymmetric space group P1.
Notes:
Die Umsetzung von Rhenium(V)-Gemischtligandkomplexen des Typs [ReN(Cl)(Me2PhP)2(R2tcb)] (HR2tcb = N—(N,N-Dialkylthiocarbamoyl)benzamidin) mit Halogenwasserstoffsäuren in Aceton führt zur Kondensation des Lösungsmittels und zur Ausbildung nitrenartiger Komplex-verbindungen durch Reaktion des Kondensationsproduktes mit dem nukleophilen Nitrid - Stickstoff. Die Chelatliganden werden im Verlauf der Reaktion abgespalten und es entstehen Komplexe der allgemeinen Zusammensetzung fac-[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}X3(Me2PhP)2] (X = Cl, Br).fac-[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}Cl3(Me2PhP)2] kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1, a = 8,575(4); b = 9,088(3); c = 18,389(9) Å; α = 75,67(3)°, β = 85,30(3)°, γ = 70,58(4)°; Z = 2. Mit 6011 unabhängigen Reflexen I ≥ 2σ(I) konnte ein R-Wert von 0,031 erreicht werden. Rhenium befindet sich in einer verzerrt oktaedrischen Umgebung mit facial angeordneten Chloro-Liganden. Die Rhenium - Stickstoff-Bindung ist mit 1,68(1) Å nur geringfügig größer als typische Re—N-Abstände in Nitridokomplexen.fac-[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}Br3(Me2PhP)2] ist isostrukturell mit dem Chlorokomplex. Trikline Elementarzelle mit a = 8,625(4); b = 9,198(3); c = 18,581(5) Å; α = 75,62(3)°, β = 85,40(3)°, γ = 70,91(3)°; Z = 2. Der R-Wert konvergierte gegen 0,049 unter Verwendung von 3 644 unabhängigen Reflexen mit I ≥ 2σ(I). Ebenso wie fac-[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}Cl3(Me2PhP)2] kristallisiert fac-[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}Br3(Me2PhP)2] in der nicht-zentrosymmetrischen Raumgruppe P1.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946201021
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