ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Einkristall-Röntgen-Untersuchung von festen Lösungen einer Jahn-Teller-Verbindung in einem ungestörten Wirt: Das Cr, Zn-Saccharinat-Hexahydrat-SystemEine Serie von Mischphasen der allgemeinen Zusammensetzung [M/M′(C7H4NO3S)2(H2O)4] · 2 H2O (C7H4NO3S ist das Anion von Saccharin) wurde dargestellt und röntgenkristallographisch untersucht. Neben den reinen Phasen mit M = M′ = Cr und M = M′ = Zn wurden Cr/Zn Mischphasen charakterisiert, welche Chromanteile von 38,2(9), 49,3(8), 56(2), 63(1) und 69(1) Atomprozent enthielten. Ihre Zusammensetzung wurde mit Hilfe von Röntgendaten bestimmt. Alle untersuchten Kristalle sind isomorph und gehören der monoklinen Raumgruppe P21/c an. Ihre Zellvolumina variieren zwischen 990,4(9) Å3 für die reine Chrom- und 972,7(4) Å3 für die reine Zinkphase. Der Jahn-Teller-Effekt, der durch die Chromatome verursacht wird, beschränkt sich im wesentlichen auf ein Paar trans-angeordneter M - O-Bindungen. Von besonderem Interesse ist die Tatsache, daß alle Moleküle der Mischphasen mikroskopisch einheitlich erscheinen; d. h. die Kristalle sind nicht, wie man erwarten könnte, aus Zonen von ausschließlich chrom- oder zinkhaltigen Molekülen mit daraus resultierender Fehlordnung aufgebaut. Es wird angenommen, daß das ausgedehnte H-Brückennetzwerk für dieses unerwartet Resultat verantwortlich ist.
Notes:
A series of phases of composition [M/M′(C7H4NO3S)2(H2O)4] · 2 H2O, where C7H4NO3S- is the anion of saccharine, have been prepared and studied by single crystal X-ray diffraction. In addition to the end members, where M = M′ = Cr and M = M′ = Zn, the Cr/Zn mixed phases with atom percentages of Cr = 38.2(9), 49.3(8), 56(2), 63(1) and 69(1) have been structurally characterized. The atom percentages were established from the X-ray data. All crystals are based on a monoclinic unit cell in space group P21/c, the volume of which changes from 990.4(9) Å3 for 100% Cr to 972.7(4) Å3 for 100% Zn. The Jahn-Teller distortion imposed by the Cr atoms is mainly localized in one pair of trans M - O bonds. The significant and not necessarily expected feature of interest is that there is microscopic structural uniformity over all molecules in the mixed systems, rather than a disordered array of Cr- and Zn-containing molecules. It is believed that the extensive hydrogen bond network in these crystals is instrumental in causing this result.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865400910
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