ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Characterization and Catalytic Activity of Ni2+ -X and -Y Zeolites. II. Reducibility of Ni2+ by Low Olefines and the Dimerization Activity of the Ni2+ -ZeolitesThe reducibility of Ni2+ in X and Y zeolites by hydrogen, but-1-ene, propene, and ethene is compared. The degree of reduction was determined after isothermal reduction and reoxidation by the TPR method. At 673 K on X zeolites the reducibility decreases in the order: H2 〉 but-1-ene, propene 〉 ethene. On Y zeolites an inversion takes place: but-1-ene, propene 〉 H2, ethene. The mechanism of reduction by olefins should be determined by an intermediate splitting off of a hydride ion as a reducing species. Such a mechanism explains the higher degree of reduction in the more acid Y zeolites. Assuming low valent nickel as an active center in ethen dimerization the induction period results from the reduction of Ni2+ ions.
Notizen:
Die Reduzierbarkeit des Ni2+ in X- und Y-Zeolithen durch Wasserstoff, But-l-en, Propen und Ethen wird verglichen. Der Reduktionsgrad wurde nach isothermer Reduktion und Reoxydation durch temperaturprogrammierte Reduktion bestimmt. Für die Reduzierbarkeit bei 673 K ergibt sich für einen X-Zeolith folgende Reihenfolge: H2 〉 But-l-en, Propen 〉 Ethen. Am Y-Zeolith erfolgt eine Umkehrung: But-l-en, Propen 〉 H2, Ethen. Der Mechanismus der Reduktion durch Olefine sollte durch einen sauer katalysierten Olefinzerfall mit intermediärer H- -Abspaltung als reduzierendem Agenz bestimmt sein. Ein solcher Mechanismus erklärt die stärkere Reduktion des Ni2+ in Y-Zeolithen durch Olefine. Nimmt man als aktives Zentrum für die Ethendimerisierung niedrigwertiges Nickel an, so wird die bei der Ethendimerisierung auftretende Induktionsperiode durch die notwendige Reduktion des Ni2+ erklärbar.
Zusätzliches Material:
4 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855210224
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