ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Anwendung von Phenylthio-substituierten Aminen zur Synthese von Pyrrolidinenα-Phenylthio-substituierte Amine stellen leicht zugängliche Reagenzien zur Darstellung von Pyrrolidinringen dar. Benzyl[(phenylthio)methyl][(trimethylsilyl)methyl]amin (2) reagiert mit Dipolarophilen in Gegenwart von Silberfluorid unter Bildung von Pyrrolidinen, wobei wahrscheinlich eine Azomethinylid-Zwischenstufe durchlaufen wird. Die Behandlung der α-(Phenylthio)cyanamine 10 und 17 mit einer starken Base führt zum Verlust der (Phenylthio)gruppe, bei 17 unter Bildung substituierter trans-Piperazine 21, 22. Vermutlich kommt es zur Dimerisierung der ursprünglich gebildeten Cyan-substituierten Azomethinylid-Zwischenstufe über ein capto-dativ stabilisiertes Diradikal. Schließlich wurde die Reaktion einiger Alkenyl[(phenylthio)methyl]amine mit Tributylzinnhydrid als Darstellungsmethode für Pyrrolidinringsysteme durch radikalische Cyclisierung untersucht.
Notizen:
α-Phenylthio substituted amines [2, 10, 17, 26, and 39] have been found to be convenient reagents for the preparation of the pyrrolidine ring. Benzyl[(phenylthio)methyl][(trimethylsilyl)methyl]amine (2) undergoes 1,3-dipolar cycloaddition with several dipolarophiles in the presence of silver fluoride. The reaction is believed to proceed via the intermediacy of an azomethine ylide. Treatment of α-(phenylthio)cyanoamines 10 and 17 with strong base results in the loss of the phenylthio group, and formation of substituted trans-piperazines 21, 22 in the case of 17. The mechanism of the reaction involves dimerization of the initially formed cyano substituted azomethine ylide intermediate, which behaves as a captodative diradical. Finally, the reaction of several alkenyl[(phenylthio)methyl]amines with tributyltin hydride was studied as a method for generating the pyrrolidine ring via a radical cyclization reaction.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190305
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