ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Aminyl Oxides (Nitroxides), XXXVII. Formation of Vinylaminyl Oxides Substituted by Electron-Acceptor Groups and Related Radicals as Studied by ESR SpectroscopyVinylaminyl oxides substituted by electron-acceptor groups at β-position have been prepared by various methods. Oxidation of nitrones 6 or the tautomeric N-vinylhydroxylamines 7 yields radicals 8a, b, z, and ae. 8 oe and ue arise from oxidation of the isoxazolines generated in situ from the isoxazlium salts 12. The bisvinylaminyl oxides 16 and 17 are prepared by oxidation of the corresponding N,N-bisvinylhydroxylamines. Oxidation of N,N-disubstituted hydroxylamines 10 or 14 affords initially aminyl oxides 11 or 15 which are further dehydrogenated to the vinylaminyl oxides 8a, l, m, o - t, x, y, and 2a-c, respectively. - With the exception of 8a and b vinylaminyl oxides could be detected only if there is a second substituent as a phenyl group, a second electron-acceptor group or a methylthio-, phenylthio-, or phenylseleno group at the β-position. Mono-substituted vinylaminyl oxides undergo a spin-trap reaction with their precursor nitrone to give spin adducts 19 or 20.
Notes:
Vinylaminyloxide mit Elektronenacceptor-Substituenten in β-Stellung wurden nach verschiedenen Methoden hergestellt. Oxidation von Nitronen 6 oder den tautomeren N-Vinylhydroxylaminen 7 ergibt die Radikale 8a, b, z und ae. 8 oe und ue entstehen bei der Oxidation der Isoxazoline, die in situ aus den Isoxazoliumsalzen 12 erzeugt werden. Die Bisvinylaminyloxide 16 und 17 werden bei der Oxidation der entsprechenden N,N-Bisvinylhydroxylamine erhalten. Die Oxidation der N,N-disubstituierten Hydroxylamine 10 und 14 ergibt zunächst die Aminyloxide 11 und 15, die dann zu den Vinylaminyloxiden 8a, l, m, o-t, x, y bzw. 2a-c weiter dehydriert werden. - Mit Ausnahme von 8a und b konnten nur Vinylaminyloxide 8 bzw. 2 nachgewiesen werden, die in der β-Stellung als zweiten Substituenten einen Phenylrest, eine weitere Elektronenacceptor-Gruppe oder einen Methylthio-, Phenylthio- oder Phenylseleno-Rest tragen. Monosubstituierte Vinylaminyloxide erleiden eine Spin-trap-Reaktion mit ihrem Ausgangs-Nitron unter Bildung der Spin-Addukte 19 oder 20.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180326
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