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    Syntheses of Metal Carbonyls, XVI1). Metal-Metal Multiple Bonds: Synthesis, Crystal and Molecular Structure of Tri-μ-carbonyl-bis[(η5-pentamethylcyclopentadienyl)manganese](Mn ≡ Mn) - The First Manganese-Manganese Triple Bond (1984)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 434-444 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metallcarbonyl-Synthesen, XVI1). Metall-Metall-Mehrfachbindungen: Synthese, Molekül- und Kristallstruktur von Tri-μ-carbonylbis([η5-pentamethylcyclopentadienyl)mangan](Mn ≡ Mn) - die erste Mangan-Mangan-DreifachbindungPhotolyse des Halbsandwich-Mangan-Komplexes (η5-C5Me5)Mn(CO)3 (1) in Tetrahydrofuran (THF) führt ohne Nebenreaktionen zum Solvenskomplex (η5-C5Me5)Mn(CO)2(THF) (2). Dieser ist im festen Zustand im deutlich unter 0°C liegenden Temperaturbereich haltbar, erleidet aber spontane CO-Eliminierung bei Raumtemperatur; dabei bildet sich der neue Zweikernkomplex (η5-C5Me5)2Mn2(μ-CO)3 (3). Während Elementaranalyse, Infrarot- und Massenspektren sowie die 1H- und 13C-NMR-Spektren dieser Verbindung eine hochsymmetrische dreifach Carbonylverbrückte Struktur zuweisen, stützt eine Einkristall-Röntgenstrukturanalyse das Vorliegen der ersten bisher bekannten Mangan-Mangan-Dreifachbindung (dMn - Mn 217.0(1) pm). Eine verbesserte Darstellung von Tricarbonyl(η5-pentamethylcyclopentadienyl)mangan (1) wird beschrieben.
    Notes: Photolysis of the manganese half-sandwich complex (η5-C5Me5)Mn(CO)3 (1) in tetrahydrofuran (thf) cleanly yields the solvent complex (η5-C5Me5)Mn(CO)2(thf) (2). Compound 2 is stable as solid at temperatures well below 0°C but undergoes spontaneous elimination of carbon monoxide at ambient temperature with concomitant formation of the novel dinuclear complex (η5-C5Me5)2-Mn2(μ-CO)3 (3). While elemental analysis, infrared and mass spectroscopy as well as the 1H NMR and 13C NMR spectra unequivocally demonstrate this compound to adopt a highly symmetrical triply carbonyl-bridged structure, a single-crystal X-ray diffraction study supports the presence of the first triple bond between manganese atoms (dMn - Mn 217.0(1) pm). An improved synthesis of tricarbonyl(η5-pentamethylclopentadienyl)manganese (1) is also described.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170203
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
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    Multiple bonds between main group elements and transition metals, III. Synthesis, X-ray crystal and molecular structure of μ-germanium-bis[dicarbonyl(η5-pentamethylcyclopentadienyl)-manganese], μ-Ge-[(η5-C5Me5)Mn(CO)2]2 (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 340-347 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mehrfachbindungen zwischen Hauptgruppenelementen und Übergangsmetallen, III Synthese, Einkristall- und Molekülstruktur von μ-Germanium-bis[dicarbonyl(η5-pentamethylcyclopentadienyl)manganl], μ-Ge-[(η5-C5Me5)Mn(CO)2]2Die Titelverbindung 3 wurde nach der Hydrid-Methode durch Behandlung des Solvens-Komplexes (η5-C5Me5)Mn(CO)2(THF) (THF = Tetrahydrofuran) mit Monogerman, GeH4, in Gegenwart von Schwefelsäure synthetisiert. Eine Röntgenstrukturanalysse weist das Vorliegen zweier konformationsisomerer Moleküle im Kristall nach (C/c, monoklin). Bezüglich des streng linearen Mn—Ge—Mn-Gerüsts stehen zwei Carbonyl-Gruppen annähernd auf Deckung, während die anderen beiden anti-Konformation besitzen. Die äquimolar in der Elementarzelle vorlienanden enantiomeren Konformeren leiten sich geometrisch voneinander durch 180°-Drehung einer (η5-C5Me5)Mn(CO)2-Baugruppe um den Mn, Ge, Mn-Vektor ab. Die Mangan  -  Germanium-Bindungslängen betragen 2.18(2) Å (Mittelwert) und weisen damit erheblichen Mehrfachbindungscharakter auf.
    Notes: The title compound 3 has been synthesized along the hydride route by treatment of the solvent complex (η5-C5Me5)Mn(CO)2(THF) (THF = tetrahydrofuran) with monogermane, GeH4, in the presence of sulfuric acid. A single-crystal X-Ray structural analysis revealed two conformers of 3 being present in the solid state in a 1:1 ratio (C2/c, monoclinic). Pairs of carbonyl groups almost eclipse each other, while the remaining two CO ligands an exhibit an anti-conformation relative to the strictly linear Mn—Ge—Mn framework. Both enantiomeric conformers are geometrically related by a 180°-rotation of a (C5Me5)Mn(CO)2 fragment around the Mn, Ge, Mn vector. The manganese  -  germanium bond lenghts average 2.18(2) Å and thus correspond to considerable multiple bonding between these atoms.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180131
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Asymmetrische Katalysen, V. Enantioselektive Aminosäuresynthese durch Hydrierung prochiraler Olefine mit Rh-Komplexen des neuen optisch aktiven chelatbildenden Phosphans Norphos (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1137-1149 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Asymmetric Catalyses, V. Enantioselective Amino Acid Synthesis by Hydrogenation of Prochiral Olefins with Rh-Complexes of the New Optically Active Chelating Phosphane NorphosRacemic bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2,3-diylbis(diphenylphosphane oxide), Norphos, can be resolved with (-)-di-O0-benzoyltartaric acid, (-)-DBW. The X-ray structure analysis of the diastereomer (-)-Norphos/(-)-DBW, which is less soluble in ethanol, exhibits strong hydrogen bonds between the carboxylic groups of DBW and the PO groups. The bonding of the DBW-carboxylic groups to different Norphos units leads to the formation of infinite close-packed chains. From the internal comparison with (-)-DBW the absolute configuration follows as (2R, 3R) for (-)-Norphos. The chelating phosphanes (+)-and (-)-Norphos, obtained by SiHCl3-reduction of (+)-and (-)-Norphos, respectively, afford neutral and cationic Rh-complexes which, with H2 at room temperature and atmospheric pressure within a few hours, give quantitative hydrogenation of α-(acetylamino)cinnamic acid, α-(acetylamino)acrylic acid and Dopa precursors. The optical yields very between 79 and 97%.
    Notes: Racemisches Bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2,3-diylbis(diphenylphosphan-oxid), Norphos, kann mit Hilfe von (-)-Di-O-benzoylweinsäure, (-)-DBW, optisch gespalten werden. Die Röntgenstrukturanalyse des in Ethanol schwerlöslichen Diastereomeren (-)-Norphos/(-)-DBW zeigt starke Wasserstoffbrücken zwischen den Carboxylgruppen der DBW und den PO-Gruppierungen. Die Bindung der DBW-Carboxylgruppen an verschiedene Norphos-Einheiten führt zur Ausbildung unendlicher dicht gepackter Ketten. Aus dem internen Vergleich mit (-)-DBW folgt für (-)-Norphos die absolute Konfiguration (2R, 3R). Die durch SiHCl3-Reduktion von (+)-bzw. (-)- Norphos erhaltenen chelatbildenden Phosphane (+)-bzw. (-)-Norphos ergeben in neutralen und kationischen Rh-Komplexen bei der Hydrierung von α-(Acetylamino)zimtsäure, α-(Acetylamino)acrylsäure und Dopa-Vorstufen unter Normalbedingungen in wenigen Stunden quantitativ Aminosäurederivate mit optischen Ausbeuten zwischen 79 und 97%.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140331
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
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    Transition metal methylene complexes, VII. Studies on metal-metal bonds, V. Preparation and molecular structure of a carbonylcobalt complex containing a novel carbocyclic μ-methylene ligand (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1377-1384 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Übergangsmetall-Methylen-Komplexe, VII Studien über Metall-Metall-Bindungen, V. Darstellung und Molekülstruktur eines Carbonylcobalt-Komplexes mit einem neuartigen carbocyclischen μ-Methylen-LigandenDicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)cobalt (1) reagiert mit 2-Diazo-1,3-dioxoindan (2) unter thermischen Bedingungen (siedendes Benzol) unter Bildung des zweikernigen Cobalt-Komplexes 3, der das von 2 abgeleitete Carben als Brückenliganden enthält. Eine Röntgenstrukturanalyse wies nach, daß die beiden Cyclopentadienyl-Ringe ebenso wie die beiden Carbonyl-Gruppen trans-Positionen zueinander einnehmen. Trotz seiner vier Bindungspartner weist das Methylen-Kohlenstoffatom eine sehr stark verzerrte tetraedrische Konfiguration auf [∢Co(1)—C(3)—Co(2): 79.0(1)°, ∢C(4)—C(3)—C(11): 104.3(3)°]. Der Cobalt-Cobalt-Abstand beträgt 247.5(1) pm; die Abstände und Winkel der Co—C(C5H5)- sowie Co—C(CO)-Bausteine sind normal. Das μ-1,3-Dioxoindan-2-yliden-Gerüst ist entlang der Verbindungslinie zwischen den beiden Carbonyl-Kohlenstoffatomen des Dion-Systems um 2° abgewinkelt.
    Notes: Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)cobalt (1) reacts with 2-diazo-1,3-dioxoindane (2) under thermal conditions (boiling benzene) to yield the dinuclear cobalt complex 3 which contains the carbene derived from 2 as a bridging ligand. An x-ray diffraction study proved that both the cyclopenta-dienyl rings are oriented trans to each other, which is also true for the two metal-carbonyl groups. While four-bonded, the methylene carbon is highly distorted from tetrahedral geometry [∢Co(1)—C(3)—Co(2): 79.0(1)°, ∢C(4)—C(3)—C(11): 104.3(3)°]. The cobalt  -  cobalt distance is 247.5(1) pm and the Co—C(C5H5) and Co—C(CO) distances and angles are normal. The μ-1,3-dioxoindane-2-ylidene backbone is bent by 2° along the vector joining the two carbonyl carbon atoms of the dione system.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130416
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
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    Metallcarbonyl-Synthesen, X: Synthese neuer Niob- und Tantal-Halbsandwichkomplexe. Molekülstruktur der Stammverbindung (η5-C5H5)Nb(CO)4 (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3558-3571 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metalcarbonyl Syntheses, X: Synthesis of New Niobium and Tantalum Halfsandwich Complexes. Molecular Structure of the Parent Compound (η5-C5H5)Nb(CO)4The halfsandwich complexes (η5-C5H4CH3)Nb(CO)4 (3a), [η5-C5(CH3)5]Nb(CO)4 (3b), (η5-C5H4CH3)Ta(CO)4 (3c), and [η5-C5(CH3)5]Ta(CO)4 (3d) are accessible by reductive high-pressure carbonylation of the corresponding NbV- and TaV precursors (η5-C5R4R′)MCl4 (2a-d). Successive introduction of methyl groups in the cyclopentadienyl ring facilitates the reduction of the halogeno complexes 2a-d; moreover, the niobium complexes are more susceptible to reduction than their tantalum counterparts. Upon photolysis of the carbonyl complexes 3a-d in tetrahydrofuran, the solvens complexes of type (η5-C5R4R′)M(CO)3(THF) (4a-d) are generated. The parent compound (η5-C5H5)Nb(CO)4 (1) has a regular square-pyramidal structure as shown by X-ray analysis.
    Notes: Die Halbsandwich-Komplexe (η-5C5H4CH3)Nb(CO)4 (3a), [η5-C5(CH3)5]Nb(CO)4 (3b), (η5-C5H4CH3)Ta(CO)4 (3c) und [η5-C5(CH3)5]Ta(CO)4 (3d) sind durch reduzierende Hochdruckcarbonylierung der entsprechenden NbV-bzw. TaV-vorstufen (η5-C5R4R′)MCl4 (2a-d) synthetisierbar. Die Reduzierbarkeit der Halogeno-Komplexe, 2a-d, wird durch sukzessive Einführung von Methyl-Substituenten in den Cyclopentadienyl-Ring erleichtert und ist bei den Niob-Verbindungen mit milderen Reduktionsmitteln als bei den analogen Tantal-Komplexen möglich. Bei der Photolyse von 3a-d in Tetrahydrofuran entstehen die Solvens-Komplexe (η5-C5R4R′)M(CO)3(THF) (4a-d). Die Stammsubstanz (η5-C5H5)Nb(CO)4 (1) wurde röntgenstrukturanalytisch untersucht und besitzt eine unverzerrt tetragonal-pyramidale Molekülstruktur.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811141109
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