ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Direct Photolysis of Carbonyl Sulfide in Alkanes in the Presence of Olefins. Reactions of Singlet Sulfur Atoms; Formation of Sulfides and DisulfidesPhotolysis of carbonyl sulfide in solution at λexc = 2537 Å results in the formation of carbon monoxide and singlet sulfur atoms, S(1D), which insert into alkane C—H bonds to give mercaptans even in the presence of olefins (investigated up to olefin-conc. = 0.3 M). Prolonged irradiation leads to the photolytic decomposition of the mercaptans to H-atoms and alkanesulfenyl radicals and thus to the formation of sulfides and disulfides. Norbornyl alkyl sulfides are easily prepared by this method. - Episulfides may be formed by addition of S(1D) as well as of triplet sulfur atoms, S(3P), to the olefinic double bond; the yields, however, are rather low under the experimental conditions used.
Notes:
Kohlenoxidsulfid wird in der flüssigen Phase zu Kohlenmonoxid und Singulett-Schwefelatomen, S(1D), photolysiert (λAnregung = 2537 Å). Wie in reinen Alkanen, so reagieren S(1D),-Atome auch in Gegenwart von Olefinen (Konz. = 0.3 Mol/l) hauptsächlich unter Einschiebung in die Alkan-C—H-Bindungen zu Mercaptanen. Diese werden durch längere Photolyse in H-Atome und Alkansulfenyl-Radikale zersetzt, wodurch es zur Bildung von Sulfiden und Disulfiden kommt. Norbornylalkylsulfide sind auf diese Weise präparativ leicht zugänglich. - Episulfide, die durch Addition sowohl von S(1D) als auch von Triplett-Schwefelatomen, S(3P), an die Olefin-Doppelbindung gebildet werden können, entstehen nur in untergeordneten Ausbeuten.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030829
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