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  • Inorganic Chemistry  (5)
  • 1
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Existence of a Silaolefin: Synthesis and Crystal Structures of Wittig and Diels-Alder Products in Reactions of Lithiated (Fluorosilyl)diazasilacyclopentenes with Benzaldehyde and MethacroleinLithium salts of 1,2-diaza-3-sila-5-cyclopentenes react with fluorosilanes and aminofluorosilanes to give 4-(fluorosilyl)-substituted compounds 1 - 4. By reaction with tert-butyllithium 1 - 4 themselves form lithium salts 5 - 8, which react with fluorosilanes in a second substitution giving 9 and 10.5 and 7 undergo a Wittig-type reaction with benzaldehyde to form the benzylidene derivative 11. Spirocyclic Diels-Alder adducts (12, 13) are obtained from the reaction of 5 and 6 with 2-methyl-2-propenal. The propenylidene derivative 14 is formed as a by product. With excess 2-methyl-2-propenal, 12 reacts as a dienophile giving the oligocyclic Diels-Alder adducts 15 and 16. The crystal structures of 11 and 15 are reported.
    Notes: Lithiumsalze der 1,2-Diaza-3-sila-5-cyclopentene reagieren mit Fluorsilanen und Aminofluorsilanen zu den 4-(Fluorsilyl)-substituierten Verbindungen 1 - 4. In Reaktion mit tert-Butyllithium bilden 1 - 4 erneut Lithiumsalze (5 - 8), die mit Fluorsilanen unter Zweitsubstitution zu 9 und 10 reagieren. In Wittig-analoger Reaktion reagieren 5 und 7 mit Benzaldehyd zum Benzyliden-Derivat 11. Spirocyclische Diels-Alder-Addukte (12, 13) werden aus 5 und 6 mit 2-Methyl-2-propenal erhalten. Als Nebenprodukt entsteht das Propenyliden-Derivat 14. Mit überschüssigem Dien (2-Methyl-2-propenal) reagiert 12 als Dienophil zu den oligocyclischen Diels-Alder-Addukten 15 und 16. Kristallstrukturen von 11 und 15 werden mitgeteilt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 290-298 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Cyclic Silylhydrazines - Crystal Structure of a Five-membered Cross Dimerisation ProductN,N-Bis(fluorosilyl)amines (1 - 3) react with dilithiated hydrazines to give four- and five-membered silylhydrazine rings (4 - 8). The isomerisation of a 3-(tert-butylamino)-1,3-diaza-2,4-disilacyclobutane (8) to a 1,2,4-triaza-3,5-disilacyclopentane (9) has been demonstrated. Lithium salts of silylhydrazines react with fluorosilanes to give substitution products (10 - 15). Dilithiated hydrazine reacts with Me2SiF2 yielding N(SiFMe2)3 (16). The formation of isomeric N-(fluorosilyl)-N,N′-bis(trimethylsilyl)- and N′-(fluorosilyl)-N,N-bis(trimethylsilyl)hydrazines has been accomplished via ring-closure reactions (17 - 19) and confirmed by the crystal structure determination of a five-membered ring cross dimer (19). The ten-membered bicyclic ring system (22) is obtained by the reaction of (14) with dilithiated hydrazine.
    Notes: N,N-Bis(fluorsilyl)amine (1 - 3) reagieren mit dilithiierten Hydrazinen zu vier- und fünfgliedrigen Silylhydrazinringen (4 - 8). Präparativ gelang der Nachweis der Isomerisierung eines 3-(tert-Butylamino)-1,3-diaza-2,4-disilacyclobutans (8) zum 1,2,4-Triaza-3,5-disilacyclopentan (9). Lithiumsalze von Silylhydrazinen reagieren mit Fluorsilanen unter Substitution (10 - 15). Dilithiiertes Hydrazin reagiert mit Me2SiF2 zu N(SiFMe2)3 (16). Die Bildung von isomeren N-(Fluorsilyl)-N,N′-bis(trimethylsilyl)- und N′-Fluorsilyl-N,N-bis(trimethylsilyl)hydrazinen wird durch Ringschlußreaktionen (17 - 19) nachgewiesen und durch die Kristallstrukturuntersuchung eines Kreuz-Dimeren-Fünfrings belegt (19). Der zehngliedrige Bicyclus 22 entsteht in der Reaktion des N,N′-Bis(fluordimethylsilyl)-N,N′-bis(trimethylsilyl)hydrazins(14) mit dilithiiertem Hydrazin.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 146-151 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclisation of (Fluorsilyl)phosphanes to 1,3-Diphospha-2,4-disilacyclobutanes - Crystal Structure DeterminationsLithiated tert-butylphosphane reacts with di-tert-butyldifluorosilane and with difluorobis[methyl(trimethylsilyl)amino]silane to give the (fluorosilyl)phosphanes 1 and 2 as well as the (di-tert-butylsilanediyl)bisphosphane 3. The cyclic compounds 4 and 5 are obtained in the reaction of 1 and 2 with tert-C4H9Li. Dilithiated 3 reacts with dichlorophenylphosphane to form the 1,2,3-triphospha-4-silacyclobutane 6. According to crystal structure analyses, 4 and 5 contain planar Si2P2 rings with Si—P bonds between 224.1(1) and 228.0(1) pm.
    Notes: Lithiiertes tert-Butylphosphan reagiert mit Di-tert-butyldifluorsilan und Difluorbis[methyl(trimethylsilyl)amino]silan zu den (Fluorsilyl)phosphanen 1 und 2 sowie zum (Di-tert-butylsilandiyl)-bisphosphan 3. Die cyclischen Verbindungen 4 und 5 werden durch die Umsetzung von 1 und 2 mit tert-C4H9Li erhalten. Dilithiiertes 3 reagiert mit Dichlorphenylphosphan zum 1,2,3-Triphospha-4-silacyclobutan 6. Nach Kristallstrukturanalysen besitzen 4 und 5 jeweils planare Si2P2-Ringe mit Si—P-Bindungen zwischen 224.1(1) und 228.0(1) pm.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 1117-1126 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stabilisation and Reactions of Iminoboranes - Crystal Structure of (tert-Butylimino)[tris(trimethylsilyl)silyl]boraneThe lithium salts of tris(trimethylsilyl)methane (1) and -silane (2) react with aminohalogenoboranes to give the substitution compounds 3-13. Chloro[tris(trimethylsilyl)methyl](2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane (12) is isolated as THF adduct In contrast to methyl-, ethyl- and isopropyl(trimethylsilyl)amino compounds (3-7) the bis(trimethylsilyl)-(8, 9) and the tert-butyl(trimethylsilyl)amino compounds (10, 11) thermally loose fluorotrimethylsilane with formation of stable iminoboranes (14-17). - 18 is obtained by methanol addition to 14, 19 and 20 by mesitylamine addition to 16 and 17, respectively. The hydrolysis of 14 leads to the formation of the amino(trisilylmethyl)boranol (Me3Si)3C—B(OH)-NHSiMe3 (21). The second product of hydrolysis of 14 (22) is obtained by atmospheric moisture from 21. 22 does not condense to the boroxine in an anhydrous medium. The crystal structure of 17 shows the shortest boron-nitrogen bond length found so far.
    Notes: Die Lithiumsalze des Tris(trimethylsilyl)methans (1) und -silans (2) reagieren mit Aminohalogenboranen zu den Substitutionsverbindungen 3-13. Chlor[tris(trimethylsilyl)-methyl](2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boran (12) wird als THF-Addukt isoliert. Im Gegensatz zu den Methyl-, Ethyl- und Isopropyl(trimethylsilyl)amino-Verbindungen (3-7) verlieren Bis(trimethylsilyl)- (8, 9) und die tert-Butyl(trimethylsilyl)amino-Verbindungen (10, 11) thermisch Fluortrimethylsilan unter Bildung stabiler Iminoborane (14-17). - 18 wird durch Methanoladdition an 14 gebildet, 19 und 20 entstehen durch Addition von Mesitylamin an 16 und 17. Die Hydrolyse von 14 führt zur Bildung des Amino(trisilylmethyl)-boranols (Me3Si)3C—B(OH)-NHSiMe3 (21). Das zweite Hydrolyseprodukt von 14 (22) entsteht durch die Einwirkung von Luftfeuchtigkeit auf 21. 22 kondensiert im wasserfreien Medium nicht zum Boroxin. Die Kristallstruktur von 17 zeigt die bislang kürzeste gefundene Bor-Stickstoff-Bindungslänge.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 2988-2997 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stepwise Synthesis of Chain and Ring Siloxanes  -  Crystal StructuresDisilanols of the type R2Si(OH)2 (1, 2: R = CHMe2, CMe3) and the fluorosilanol (Me3 C)2Si(OH)F (3) serve as starting materials in the reaction with halosilanes for the stepwise construction of chain siloxanes (4 - 15, 16 - 20). Even siloxanes with bulky tert-butyl or silylamino groups are easily prepared (10, 16, 17, 20). Crystalline silanediols (2, 14, 19) are connected in chains (19) or dimeric rings (2, 14) by hydrogen bonding. The 1,3-difluoro- (18), 1,3-dihydroxy- (19), and 1-fluoro-3-hydroxydisiloxane 6 as well as the cyclotrisiloxane 21 were isolated from the reaction of F2Si(CHMe2)2 with potassium hydroxide. Directed synthesis of Si  -  O six-membered rings (21 - 24) is possible via reaction of 1,3-dihydroxydisiloxanes 19, 20 with di- and trihalosilanes. The crystal structures of 2, 14, and 24 are discussed.
    Notes: Disilanole des Typs R2Si(OH)2 (1, 2: R = CHMe2, CMe3) und das Fluorsilanol (Me3C)2Si(OH)F (3) dienen in Reaktionen mit Halogensilanen als Startmaterial zum stufenweisen Aufbau von kettenförmigen Siloxanen (4 - 15, 16 -20). Auch Siloxane mit voluminösen tert-Butyl- oder Silylaminogruppen sind leicht zugänglich (10, 16, 17, 20). Kristalline Silandiole (2, 14, 19) sind über Wasserstoff-Brückenbindungen ketten- (19) oder dimer-ringförmig (2, 14) verknüpft. Aus der Reaktion von F2Si(CHMe2)2 mit Kaliumhydroxid wurde das 1,3-Difluor- (18), 1,3-Dihydroxy (19), 1-Fluor-3-hydroxydisiloxan 6 sowie da Cyclotrisiloxan 21 isoliert. Die Si  -  O-Sechsringe 21 - 24 können gezielt aus den 1,3-Dihydroxydisiloxanen 19, 20 mit Di- und Trihalogensilanen erhalten werden. Die Kristallstrukturen von 2, 14 und 24 werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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