ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
d-N.M.R. Studies of Hindered Rotation on N—C(X) Bond Increment. VIII. Metal Complexes of 1,1-Diethyl-3-benzoylthio- and selenoureaThe coordination of 1,1-Diethyl-3-benzoylthiourea (debtu) and 1,1-Diethyl-3-benzoylselenourea (debsu) to a metal ion leads both with subgroup elements (Ni(II), Pd(II), Co(III), Zn(II), Cu(I)) and with main group elements (Pb(II), Tl(I)) to an increase of the free enthalpy of activation of the rotational process about the terminal N—C(X) bond. The order of the increase is with debtu: Ni(II) 〉 Pb(II) 〉 Pd(II) 〉 Co(III) 〉 Tl(I) and with debsu: Ni(II) 〉 Zn(II) 〉 Pd(II) 〉 Co(III). A decrease of the barrier of rotation was observed with Tl(debsu) only, which is dimeric in benzene solution. The characteristic IR-data of the ligand debtu and its Pd(II)-, Ni(II)-, and Tl(I)-complexes, and of the Cu(debtu)3Cl complex are given. The results are discussed.
Notes:
Die Koordination der Liganden 1,1-Diäthyl-3-benzoylthioharnstoff (debtu) und 1,1-Diäthyl-3-benzoylselenoharnstoff (debsu) an ein Metallatom führt sowohl bei Nebengruppenelementen (Ni(II), Pd(II), Co(III), Zn(II), Cu(I)) als auch bei Hauptgruppenelementen (Pb(II), Tl(I)) zur Erhöhung der freien Aktivierungsenthalpie ΔGc≠ der Rotation um die N—C(X)-Bindung. Die Reihenfolge der Erhöhung ist beim debtu: Ni(II) 〉 Pb(II) 〉 Pd(II) 〉 Co(III) 〉 Tl(I) und beim debsu: Ni(II) 〉 Zn(II) 〉 Pd(II) 〉 Co(III). Nur beim Tl(debsu) beobachtet man eine Erniedrigung der Rotationsbarriere. Es liegt in benzolischer Lösung dimer vor. Die charakteristischen IR-Daten des Liganden debtu und seiner Pd(II)-, Ni(II)- und Tl(I)-Komplexe, sowie die des Cu(debtu)3Cl werden angegeben. Die erhaltenen Ergebnisse werden diskutiert.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774370141
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