ISSN:
0044-2313
Keywords:
P—Donor/Sn—Acceptor Ligands
;
Pentacarbonyl Chromium Complexes
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Alternative Ligands. XXXIV. Synthesis and Ligating Properties of P-Donor/Sn-Acceptor LigandsDonor/acceptor ligands of the type Me2PCH(R)OSnMe3 [R = H(5), Me (6), Ph (7)] have been prepared by reaction of Me3SnCl with HOCH(R)PMe2 and insertion of RCHO into the SnP bond of the stannylphosphane Me3SnPMe2, respectively. The new ligands, including the ethylen-bridged analogue Me2PCH2CH2SnMe3 (1), were used for the synthesis of the pentacarbonyl chromium complexes Cr(CO)5Me2PCH2CH2SnMe3 (11) and Cr(CO)5Me2PCH(R)OSnMe3 [R = H (12), Me (13), Ph (14)]. In addition, different routes were investigated to prepare the ligand 5-7 in the coordination sphere of the Cr(CO)5-fragment. For this purpose the ligands Me2PCH(R)OH [R = H (5′), Me (6′), Ph (7′)] and the complexes Cr(CO)5Me2PCH(R)OH [R = H (15), Me (16), Ph (17)], Cr(CO)5Me2PSnMe3 (18) and Cr(CO)5PMe2H (19) were prepared. Suitable pathways were found in the two-step process of 15-17 with nBuLi to give Cr(CO)5Me2PCH(R)OLi, followed by reaction with Me3SnCl, and the condensation of 15-17 with Me3SnCl using NEt3 as base. Besides ligands 5-7 were transformed to the corresponding phosphane sulfides Me2P(S)CH(R)OSnMe3 [R = H (8), Me (9), Ph (10)] by reaction with sulfur. Analytical (C, H) and spectroscopic investigations (NMR, IR, MS,Mößbauer), in addition to an X—ray diffraction study of 7, were performed to characterize the new compounds and to deduce information on structure and bonding.
Notes:
Donor/Akzeptor-Liganden des Typs Me2PCH(R)OSnMe3 [R = H (5), Me (6), Ph (7)] wurden durch Umsetzung von Me3SnCl mit HOCH2PMe2 bzw. durch Insertion von RCHO in die SnP-Bindung des Stannylphosphans Me3SnPMe2 dargestellt. Die neuen Liganden wurden unter Einbeziehung des ethylenverbrückten Vertreters Me3SnCH2CH2PMe2 (1) zur Synthese der Chrompentacarbonylkomplexe Cr(CO)5Me2PCH2CH2SnMe3 (11) und Cr(CO)5Me2PCH(R)OSnMe3 [R = H (12), Me (13), Ph (14)] genutzt. Zusätzlich wurden unterschiedliche Wege zur Darstellung der Liganden 5-7 in der Koordinationssphäre des Cr(CO)5-Fragments untersucht und dafür die Liganden Me2PCH(R)OH [R = H (5′), Me (6′), Ph (7′)] und die Komplexe Cr(CO)5Me2PCH(R)OH [R = H (15), Me (16), Ph (17)], Cr(CO)5Me2PSnMe3 (18) und Cr(CO)5PMe2H (19) dargestellt. Als geeignet erwiesen sich die zweistufige Umsetzung von 15-17 mit nBuLi zu Cr(CO)5Me2PCH(R)OLi, gefolgt von der Reaktion mit Me3SnCl, und die Kondensation von 15-17 mit Me3SnCl unter Verwendung von NEt3 als Hilfsbase. Die Liganden 5-7 werden schließlich noch mit Schwefel zu den Phosphansulfiden Me2P(S)CH(R)OSnMe3 [R = H (8), Me (9), Ph (10)] umgesetzt. Zur Charakterisierung und zur Absicherung der Bindungsbeschreibung dienen analytische (C, H) und spektroskopische Untersuchungen (NMR, IR, MS, Mößbauer) sowie für 7 eine Röntgenbeugungsanalyse an Einkristallen.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230143
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