ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ligand-exchange reactions of fluorine versus chlorine atoms in phosphorus compounds with coordination number 3 or 4Fluorine versus chlorine ligand-exchange reactions were carried out on the following phosphorus-based central moieties: CH3P 〈, CH3P(O)〈, CH3P(S)〈 and CH3P(Se)〈. The measured equilibrium distributions were shown to favour the species which result from an accumulation of like substituents on the central moieties, whereas the equilibrium distribution of chlorine vs bromine on CH3P(O) 〈 was found to be almost random. These fluorine exchanging systems thus represent the unusual case of large positive deviation from random distribution. It is also noteworthy that the equilibrium distributions depend only very little on the nature of the atom which is bonded to phosphorus in the “isolated” position. System CH3PF2/CH3PCl2 could not be studied quantitatively owing to the competitive dismutation of CH3PF2; however, evidence is given for fast initial redistribution of the halogens on the methylphosphorus moiety and for the transient formation of CH3PFCl.
Notes:
Ligandenaustauschreaktionen' von Fluoratomen mit Chloratomen wurden an folgenden phosphorhaltigen Zentralgruppen ausgeführt: CH3P 〈 CH3P(O) 〈, CH3P(S) 〈 und CH3P(Se)7〈. Wie aus den gemessenen Gleichgewichtsverteilungen hervorgeht, erweisen sich diejenigen Komponenten bevorzugt, die die größte Symmetrie aufweisen. Hingegen entspricht beim Austausch zwischen Chlor- und Bromatomen, im Falle der Methylphosphonylderivate, die Gleichgewichtsverteilung derjenigen, die auf rein statischer Basis erwartet werden kann. Es ist bemerkenswert, daß die Gleichgewichtsverteilungen kaum von der Beschaffenheit der Zentralgruppe abhängen. Infolge der Disproportionierung von CH3PF2 war es nicht möglich, den Austausch im System CH3PF2/ CH3PCl2 quantitativ auszuwerten; es war jedoch möglich, während der ersten Minuten der Reaktion den Austausch zwischen den Halogenatomen, sowie die Bildung von CH3PFC1 als zusätzliche Komponente, zu beobachten.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19723910108
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