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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 808-821 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Decomposition of Diarylnitrosamines and -nitraminesThermal decomposition of the nitrosamines 1 and 8 in the absence of oxygen affords diarylamine radicals which form 4-7 and 9-11, respectively. The results support the radical mechanism for the thermal benzidine rearrangement. - The nitramines 13, 14 and 17 undergo a thermal nitramine rearrangement. - Heating of 1 and 16 in the presence of oxygen to give 2, 3 and 19, 20, respectively, proceeds as depicted in eqn. (1).
    Notes: Die thermische Zersetzung der Nitrosamine 1 und 8 unter Sauerstoff-Ausschluß liefert Diarylamin-Radikale, die miteinander zu 4-7 bzw. 9-11 reagieren. Die Ergebnisse stützen den Radikalmechanismus für die thermische Benzidin-Umlagerung. - Die Nitramine 13, 14 und 17 gehen beim Erhitzen eine radikalisch ablaufende Nitramin-Umlagerung ein. - Für die Bildung von 2 und 3 bzw. 19 und 20 beim Erhitzen von 1 und 16 in Sauerstoff-Gegenwart wird der in Gl. (1) formulierte Reaktionsweg abgeleitet.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 576-586 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Hydrogenolysis of Some 6β-Acetoxy- and 6β-Hydroxy-Steroid Δ4-OlefinsThe hydrogenolysis of the compounds 1, 4, 8, 9, and 10 with palladium as catalyst furnished a mixture of the corresponding Δ4- and Δ5-olefins. The results can be rationalized by assuming the formation of an intermediate π-allyl complex which is reduced to form the Δ4- and the Δ5-olefin. Hydrogenation of 8 with platinum in acetic acid gave the two 5β-steroids 6 and 7.
    Notes: Die Hydrogenolyse der Verbindungen 1, 4, 8, 9 und 10 über einem Palladium-Katalysator lieferte ein Gemisch der entsprechenden Δ4- und Δ5-Olefine. Die Ergebnisse können so interpretiert werden, daß intermediär ein π-Allyl-Komplex auftritt, der zum Δ4- und zum Δ5-Olefin reduziert wird. Über Platin in Eisessig ergab 8 die beiden 5β-Steroide 6 und 7.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 3556-3566 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Configuration of the Jaborosalactones, a New Degradation Scheme for WithanolidesThe 14α.17αH.20S-configuration in the Jaborosalactones was demonstrated by the degradation of Jaborosalactone D (4a) to known steroids. A new degradation scheme was used, the crucial steps of which were the hydrogenation of 6 to give 7, the hydrogenolysis of 9, and the ether cleavage in 15.
    Notes: Die 14α.17αH.20S-Konfiguration der Jaborosalactone wurde durch Verknüpfung von Jaborosalacton D (4a) mit bekannten Steroiden bewiesen. Es wurde ein neuer Withanolid-Abbau entwickelt, dessen entscheidende Schritte die Reduktion von 6 zu 7, die Hydrogenolyse von 9 und die Ätheröffnung bei 15 sind.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 3550-3565 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Mechanistic Study of the Thermal Rearrangement of Tetraarylhydrazines. The Thermolysis of Some Deuterated TetraarylhydrazinesIn the thermolysis of the deuterated tetraphenylhydrazines 9 and 20-22 it was found that rearrangement to the semidines (e.g.4 and 5) proceeds intermolecularly. Tautomerization of the radical dimer intermediates (as 2 and 3) to semidines is faster than their dissociation into diarylaminyls.
    Notes: Die Thermolyse der deuterierten Tetraphenylhydrazine 9 und 20-22 zeigt, daß die Umlagerung zu den Semidinen wie 4 und 5 intermolekular verläuft, und daß die Radikaldimeren-Zwischenstufen vom Typ 2 und 3 rascher zu den Semidinen tautomerisieren als in Diarylaminyle zurückspalten.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1318-1333 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Thermal Decomposition of Tetraphenylhydrazine. A Contribution to the Problem of the Non-catalysed Benzidine RearrangementThe thermal decomposition of tetraphenylhydrazine (4) affords besides diphenylamine only the o- and the p-semidine 6a and 7a, respectively, and compounds derived from them. None of the other possible rearrangement products, which were synthesized independently, is formed. The results are compared with previous work on the thermal benzidine rearrangement and its mechanism.
    Notes: Bei der thermischen Zersetzung des Tetraphenylhydrazins (4) entstehen neben Diphenylamin nur das o- und das p-Semidin 6a und 7a, sowie Folgeprodukte davon. Die Bildung der anderen denkbaren Umlagerungsprodukte von 4, die auf unabhängigen Wegen synthetisiert wurden, kann ausgeschlossen werden. Die Ergebnisse werden im Vergleich zu früheren Arbeiten über die thermische Benzidin-Umlagerung und Vorstellungen über ihren Mechanismus diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 3624-3639 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Thermal Rearrangement of Tetraarylhydrazines. On the C-N-coupling Step in the Formation of Semidine DerivativesTetraarylhydrazines rearrange on heating to isomeric o- and (or) p-semidines. It was found, that these semidines are not formed form the intermediate diarylaminyl radicals via a radical substitution process.
    Notes: Es wurde nachgewiesen, daß die bei der Thermolyse von Tetraarylhydrazinen gebildeten isomeren o- und (oder) p-Semidine aus den intermediär auftretenden Diarylaminylen nicht durch homolytische aromatische Substitution entstehen.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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